Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ (диаминобензолы), мол.м. 108,14; бесцв. кристаллы (табл.), темнеющие на свету и на воздухе. Существуют в виде трех изомеров: 1,2-, 1,3- и 1,4-фенилендиамина (соотв. о-, м- и n-фенилендиамин). Раств. в этаноле, диэтиловом эфире, CHCl3, горячей воде.

5013-21.jpg

СВОЙСТВА ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ

T. пл., 0C

T. кип., 0С/мм рт. ст.

KB

1,2-фенилендиамин

105,8

256-258

3,2 · 10-10

7,29

1,3-фенилендиамин*

63-64

282-284 147/10

7,6· 10-10

7,26

1,4-фенилендиамин

147

267(возг.)

1,1· 10-8

6,52

*d8020 1,1421, n57,7D 1,6339.

По хим. св-вам фенилендиамины- типичные представители ароматич. аминов. Сильные орг. основания; м-и n-фенилендиамины с минер, к-тами образуют водораство римые соли (за исключением сульфата n-фенилендиамина), с карбоновыми к-тами, их ангидридами и хлорангидридами -замещенные амиды соответствующих к-т, с дикарбоновыми к-тами, диангидридами и дихлорангидридами - полиамиды и полиимиды. При взаимод. с бензальдегидом фенилендиамины дают моно- и дибензилиденпроизводные. о-Фенилендиамин легко образует гетероцик-лич. соед.: взаимод. с к-тами, ангидридами, амидами и эфи-рами приводит к бензимидазолам, с 1,2-дикарбонильными соед.- к хиноксалинам:

5013-22.jpg

м- и n-фенилендиамин легко диазотируются HNO2 по одной или двум аминогруппам, образуя диазо- и тетраазопроизводные - про-межут. продукты в произ-ве азокрасителей; о-фенилендиамин в аналогичных условиях дает бензотриазол:

5013-23.jpg

При окислении действием Ag2O в эфирном р-ре о- и м-фенилендиамин превращается в соответствующие бензохинондиимины; MnO2 или K2Cr2O7 в H2SO4 окисляют п-фенилендиамин в n-бензохинон; при окислении о-фенилендиамина FeCl3 в CH3COOH образуется 2,3-диамино-феназин. Окисление n-фенилендиамина окислителями в присут. соед. с активной метиленовой группой приводит к азометиновым красителям. В цветной фотографии используют одноэлект-ронное окисление N,N-диалкилпроизводных n-фенилендиамина светочувст-вит. солями AgHaI; образующиеся радикалы с разл. агентами, напр, фенолами, дают индоанилиновые красители:

5013-24.jpg

В присут. своб. радикалов или соед., являющихся источниками своб. радикалов (Br2, Cl2, H2O2, O3), n-фенилендиамин и его производные способны превращаться в окрашенные катион-радикалы (соли Вюрстера, ф-ла I), применяемые в качестве антиоксидантов, ингибиторов полимеризации, красителей в цветной фотографии.

5013-25.jpg

При действии Cl2 в CH3COOH или KClO4 в HCl n-фенилендиамин превращается в тетрахлор-n-бензохинон (хлоранил); м-фенилендиамин при нагр. с 10%-ным р-ром HCl образует резорцин, м- и n-фенилендиамин легко сополимеризуются с разл. орг. соед.; напр., с диизоцианатами образуют полиуретаны, с диальдегидами - полишиффовы основания, с эпоксидами - сетчатые полимеры.

В пром-сти о-фенилендиамин получают восстановлением о-нитроанили-на NaHS (реже - Zn-пылью в водно-спиртовом р-ре NaOH) или его каталитич. гидрированием в присут. Pd/C (70-90 0C, 3 МПа, выход 85-90%) или Ni/Cr2O3; м-фенилендиамин - восстановлением м-динитробензола порошком Fe в HCl (выход 74%) или его каталитич. гидрированием в присут. Ni; n-фенилендиамин - восстановлением n-нитроанилина Na2S, порошком Fe в HCl или Zn в KOH. Другие способы получения: взаимод. соответствующих дибромбензолов с водным NH3 в присут. CuSO4 при 175-180 0C (о-фенилендиамин)и 180-190 0C (n-фенилендиамин); восстановление n-нит-роанилина на Cu-Mo-катализаторе в присут. небольших кол-в NH4Cl или CH3COOH.

Фенилендиамины- реагенты в произ-ве кубовых красителей (о-фенилендиамин), азокрасителей (м-фенилендиамин), сернистых, прямых и дисперсных красителей (n-фенилендиамин); соли фенилендиаминов- проявляющие в-ва в черно-белой и цветной фотографии, м- и n-фенилендиамины используют в произ-ве полиамидов, полиуретанов, в качестве антиоксидантов и антиозо-нантов пластмасс и эластомеров, отвердителей эпоксидных смол (м-фенилендиамин), для окрашивания волос и меха (n-фенилендиамин), как реагенты для обнаружения моносахаридов (n-фенилендиамин), хлора, брома, озона (n-фенилендиамин).

Фенилендиамины- токсичны; неблагоприятно действуют на почки, печень, изменяют состав крови, вызывают респираторные заболевания и дерматиты. ПДК в воздухе рабочей зоны для о-, м- и n-фенилендиамина соотв. 0,5, 0,1 и 0,05 мг/м3; для n-фенилендиамина ЛД50 133,4 мг/кг (крысы, перорально). Ниж. КПВ для о-фенилендиамина 10,4 г/м3. T. всп. для n-фенилендиамина 155,5 0C.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982, с. 183, 220-24; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N. Y., 1978, p. 348-54.

С. И. Диденко.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн