Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТЫ

ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТЫ (ТДИ, диизоцианатото-луолы), мол. м. 174,16; жидкости или кристаллы (см. табл.) от белого до желтого цвета с острым, едким запахом.

4120-38.jpg

Для 2,4-толуилендиизоцианата DHобр —226,15 кДж/моль,4120-37.jpg 402 Дж/моль · К; для смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (80:20) pкрит 3,04 МПа, tкрит 463,85 °С, dкрит 0,332 г/см3, h 3,0 МПа·с (25°С), g 49,8416 Н/м (25°С), давление пара (Па) 1,1 (20 °С), 131,4 (80 °С), 286,4 кПа (300 °С), С, (кДж/кг · К) для жидкости 1,478 (25°С), для кристаллов 1,212 (13,9°С), DHпл 111 кДж/кг, DHисп 401,091 кДж/кг (25 °С), 4120-39.jpg —3970,3 к Дж/моль. Толуилендиизоцианаты раств. в ароматич. и хлорированных ароматич. углеводородах, нитробензоле, диэтиловом эфире, ацетоне и др. апротонных орг. р-рителях.

4120-40.jpg

Обладают всеми хим. св-вами, характерными для изоцианатов. В пром-сти исходным сырьем для толуилендиизоцианатов служит гл. обр. толуол. Нитрованием из него получают смесь изомерных мононитротолуолов, к-рые при повторном нитровании и послед. гидрировании над Ni-Ренея превращ. в диаминотолуолы. Одностадийное фосгенирование последних в р-ре о-хлорбензола при молярном соотношении фосгена и диаминотолуолов 6:1 (200-210°С, 4,2-5 МПа, время пребывания в реакторе 40-50 с) по р-ции: CH3C6H3(NH2)2 + 2СОСl2 : CH3C6H3(NCO)2 + 4HCl + + 52,4 кДж/моль приводит к толуилендиизоцианатам с выходом 90-96%; двустадийное фосгенирование диаминотолуолов 25-50%-ным р-ром СОСl2 в о-дихлорбензоле протекает по р-ции:

4120-41.jpg HCl4120-42.jpgCH3C6H3 (NCO)2 + 4HCl (выход толуилендиизоцианатов до 96%).

Из неразделенной смеси изомерных мононитротолуолов получают смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов в соотношении 80:20; в случае разделения изомеров ректификацией или кристаллизацией из h-нитротолуола образуется 2,4-толуилендиизоцианат, из о-изомера-смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов в соотношении 65:35.

толуилендиизоцианаты-исходные в-ва в произ-ве полиуретанов, пенополиуретанов, уретановых эластомеров, сшивающие агенты в произ-ве найлона 6, вулканизующие агенты резиновых смесей, компоненты в произ-ве лаков, красок, клеев, пропиточных составов.

Толуилендиизоцианаты горючи; для 2,4-толуилендиизоцианата т. всп. 132°С, т. воспл. >600°С. Толуилендиизоцианаты раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, сильные лакриматоры, вызывают астматич. и аллергич. р-ции; длит. вдыхание толуилендиизоцианатов приводит к нарушению обмена в-в в организме, острому и хронич. отравлению, вызывает бронхит, эмфизему легких, бронхопневмонию. ЛД50 5,8 мг/кг (крысы, перорально), ПДК 0,05 мг/м3.

В пром. масштабе выпускают 2,4-толуилендиизоцианат и его смеси с 2,6-толуилендиизоцианатом. Объем мирового произ-ва толуилендиизоцианатов 879 тыс. т/год (1987).

Лит.: Константинов И. И., Производство изоцианатов, М., 1976; Горбатенко В. И., Журавлева Е. 3., Самарай Л.И., Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоциана-тов, К., 1987; Ranney М. W., Isocyanates manufacture, Park Ridge, 1972, p. 50-69· Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 13, [Weinheim], 1977, S. 347-58; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 13, N. Y., 1981, p. 789-818; Ullmanns encyclopedia of industrial chemistry, 5 ed-, v. A14, 1990, N.Y., 1990, p. 611-25. См. также лит. при ст. Изоцианаты. F. E. Куперман.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн