Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


4,4'-ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТ

4,4'-ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТ [4,4'-диизоцианатодифенилметан, метилен-бис-(4-фенилизоцианат), МДИ, ДМИ]
081_100-42.jpg
мол. м. 250,26; бесцв. кристаллы; т. пл. 40 °С, т. замерзания 38 °С, т. кип. 190°С/5 мм рт. ст., 208°С/7,6 мм рт. ст.; d450 1,1823; nD50 1,5906; h 2,969 мПа.с (50 °С); g 0,0465 Н/м (50 °C); давление пара 107-130 Па при 160 °С; DH0пл 102 кДж/кг, DH0исп 306 кДж/кг (200 °С); C0р 1,51 кДж/(кг.К); раств. в большинстве орг. р-рителей; реагирует с водой и спиртами. Обладает всеми хим. св-вами изоцианатов. Все пром. способы получения 4,4'-дифенилметандиизоцианата включают: а) синтез 4,4'-диаминодифенилметана:
081_100-43.jpg
б) фосгенирование 4,4'-диаминодифенилметана:
081_100-44.jpg
Р-цию (1) ведут при молярном соотношении анилин : СН2О, равном (1,5-6) : 1, и анилин : НСl, равном 1 : 1. При большом избытке анилина в р-ции (1) получают 4,4'-диаминодифенилметан (в к-ром м. б. примеси 2,4'- и 2,2'-изомеров); с уменьшением молярного соотношения анилин : СН2О образуется также смесь продуктов дальнейшей конденсации -т. наз. полиметиленполифениламин (ф-ла I, где п = 0-2; СН2-группы связывают бензольные кольца в положениях 4 и 2).
081_100-45.jpg
Фосгенирование проводят обычно в среде хлорбензола, в одном реакторе под давлением или чаще всего в каскаде реакторов без давления, в к-рых при 0-30°С ведут сначала "холодное" (р-ция 2), а затем при 70-125°С "горячее" фосгенирование (р-ция 3). Образующийся НС1 поглощают водой (и получают 30-36%-ную соляную к-ту) или используют для гидрохлорирования. Из 4,4'-диаминодифенилметана получают 4,4'-дифенилметандиизоцианат, из полиметиленполифениламина -полиметиленполифенилизоцианат (полиизоцианат), представляющий собой смесь изоцианатов (маслянистая темно-коричневая жидкость, содержащая обычно 50-55% 4,4'-дифенилметандиизоцианата). Часто получают два товарных продукта: из смеси после фосгенирования отгоняют в вакууме часть 4,4'-дифенилметандиизоцианата, оставляя в кубовом остатке полиизоцианат нужного состава. Из наиб. чистого 4,4'-дифенилметандиизоцианата (> 98%) получают эластичное полиуретановое волокно, из 90-95%-ного 4,4'-дифенилметандиизоцианата - литьевые уретановые эластомеры, волокна, полужесткие пенополиуретаны, его применяют также для обработки тканей и кож. Полиизоцианат (производится в кол-ве 80% от общего объема произ-ва его и 4,4'-дифенилметандиизоцианата) используется гл. обр. для произ-ва жестких пенополиуретанов, клеев, служит связующим при получении древесностружечных плит. 4,4'-Дифенилметандиизоцианат нередко модифицируют, чаще всего нагреванием с фосфорорг. катализаторами; при этом часть продукта превращается в карбодиимид (OCNC6H4CH2C6H4N=)2С, что препятствует кристаллизации 4,4'-дифенилметандиизоцианата. Мировое произ-во 4,4'-дифенилметандиизоцианата составляет 454 тыс. т/год (1978). Т. всп. 202 °С, т. воспл. 500 °С. ЛД50 2,2 г/кг (крысы, перорально); ориентировочный безопасный уровень воздействия паров 1 мг/м3.
===
Исп. литература: Ranney M. W., Isocyanates manufacture, Park Ridge, 1972, p. 50-69; Allport D. C, "Caoutchoucs et plastiques", 1980, № 602, p. 75-82.
Г. С. Швиндлерман.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн