Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


РТУТИ ОКСИДЫ

РТУТИ ОКСИДЫ. Гемиоксид Hg2O-черные кристаллы; плотн. 9,8 г/см3; разлагается на HgO и Hg при нагр. и под действием света; 4056-18.jpg — 54,4 кДж/моль,4056-19.jpg — 91,3 кДж/моль; получают действием паров воды на ртуть при т-ре до 300 °С. При добавлении щелочей к р-ру солей Hg(I) протекает ряд последоват. р-ций, в к-рых образующиеся гидроксид и оксид Hg(I)-промежут. продукты с коротким временем жизни: 4056-20.jpg+ 2ОН- 4056-21.jpg Константа равновесия гидролиза 4056-22.jpg равна 1·10-5. Hg2O плохо раств. в воде (произведение р-римости 1,6·10-23).

Оксид HgO образует две кристаллич. модификации-желтую и красную, отличающиеся размерами кристаллов (желтая-до 4 мкм, красная - выше 8 мкм). Для желтого HgO: плотн. 11,03 г/см3; 4056-23.jpg —58,517 кДж/моль,4056-24.jpg - 90,458 кДж/моль;4056-25.jpg71,287 ДжДмоль · К). Для красного HgO: плотн. 11,14 г/см3; 4056-26.jpg 44,057 ДжДмоль·К);4056-27.jpg -58,639 кДж/моль, 4056-28.jpg -90,876 кДж/моль;4056-29.jpg 70,29 ДжДмоль *К). HgO-слабое основание. Желтая форма химически более активна, разлагается при 332 °С. -Красная форма разлагается ок. 500 °С, при нагр. чернеет, но приобретает прежний цвет при охлаждении. Желтая модификация при нагр. краснеет. Порошки HgO в ИК спектре имеют полосы поглощения с максимумами при 491 и 595см-1; фосфоресцирует в спектральной области 2,0-4,5 эВ; магн. восприимчивость —(0,216-0,221)·10-9; e 9,4-12,6 (298 К).

Р-римость HgO в воде (моль/л): 2,6·10-4-желтый и 2,4·10-4-красный при 25°С; 3,47·10-4 при 35°С-желтый. HgO не раств. в этаноле и диэтиловом эфире, раств. в конц. р-рах щелочей с образованием гидроксокомплексов. Желтый HgO реагирует с NH3, давая желтое малорастворимое в воде основание Миллона: 2HgO + NH3 + + H2O:[Hg2N]+OH-·2H2O, к-рое реагирует с к-тами с образованием солей [Hg2N] X·Н2О, где X=4056-30.jpg4056-31.jpg Сl-, Вr-, I- и др.

Красный HgO получают сухим или мокрым способом. При сухом способе Hg окисляют О2 или О3 при 300-400 °С или осторожно нагревают Hg2(NO3)2 либо Hg(NO3)2 до 350-400 °С. При мокром способе из горячих р-ров солей Hg(II) осаждают HgO гидроксидами щелочных или щел.-зем. металлов; образующийся при введении щелочей Hg(OH)2 тотчас распадается на HgO и Н2О. Получают HgO также анодным растворением Hg в р-рах щелочей. В зависимости от т-ры электролиза и состава электролита образуется красный или желтый HgO. Стандартный электродный потенциал E0 полуреакций:

HgO (красный) + Н2О + 2е4056-32.jpgHg + 2ОН- (E0 = +0,0981 В)

HgO + 2Н+ + 2е : Hg + Н2О (+0,926 В) Hg(OH)2 + 2Н+ + 2е : Hg + 2Н2О (+1,034 В)

2HgO + 4Н+ + 2е : 4056-33.jpg+ 2Н2О (+1,065 В)

2Hg (ОН)2 + 4Н+ + 2е :4056-34.jpg+ 4Н2О (+1,279 В)

Желтый HgO получают действием щелочей на р-ры солей Hg(II) при комнатной т-ре; Hg(OH)2 начинает осаждаться при рН ~2, полное осаждение происходит при рН 5-12. Желтый и красный HgO-окислители в препаративной химии, пигменты красок для морских судов; желтый -компонент кожных мазей, красный-деполяризатор в ртутно-цинковых и ртутно-индиевых элементах.

Желтый HgO встречается в природе в виде минерала монтроидита (решетка орторомбическая, а = 0,6608 нм, Ъ = 0,5518 нм, с = 0,3519 нм, z = 4, пространств. группа Рпта).

Пероксид HgO2-кристаллы; неустойчив, взрывается при нагр. и ударе; получают взаимод. желтого HgO с 30%-ным р-ром Н2О2 при — 15°С или при добавлении к спиртовому р-ру HgCl2 р-ра Н2О2 и К2СО3. При сухом способе синтеза HgO сплавляют с пероксидом щелочного металла и получают бесцв. соед. M2HgO2, к-рое разлагается водой на HgO2 и МОН (M2HgO2 содержит структурные фрагменты [О—Hg—О]2-).

Ртути оксиды токсичны, ПДК HgO (в пересчете на Hg) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в атм. воздухе 0,0003 мг/м3.

Л. Ф. Козин.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн