Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГЕРМАНИЯ ОКСИДЫ

ГЕРМАНИЯ ОКСИДЫ. Диоксид GeO2-белые кристаллы. До 1035°С устойчива1105-9.jpgмодификация (см. табл.)-решетка тетрагональная типа рутила, построена из слегка искаженных октаэдров GeO6 (а = 0,4395 нм, с = 0,2860 нм); выше 1035 °С устойчив1105-10.jpg= GeO2-решетка гексагональная типа1105-11.jpgкварца, построена из слегка искаженных тетраэдров с атомом Ge в центре (а = 0,4987 нм, с-= 0,5652 нм);1105-12.jpg перехода1105-13.jpg 21,6 кДж/моль. Существуют также стеклообразный GeO2, тетрагональная модификация типа1105-14.jpgкристобалита (образуется при кристаллизации стеклообразного GeO2 при 650 °С), кубическая типа1105-15.jpgкристобалита (получают разложением (NH4)3HGe7O17*4Н2О при 650°). Стеклообразный GeO2 поглощает в диапазонах 0,185-0,315 мкм и 4,5-8,5 мкм. GeO2 обладает диамагн. св-вами (1105-16.jpg-34,3*10-6).

СВОЙСТВА ДИОКСИДА ГЕРМАНИЯ
1105-17.jpg

1105-18.jpg Модификация и стеклообразный GeO2 раств. в воде (соотв. 4,3 и 5,18 г/л при 20 °С), при этом в р-ре образуются полимерные анионы, напр. [HGe5O11]-, [Ge5On]2-, реагируют с фтористоводородной и соляной к-тами, раств. в р-рах щелочей (с образованием солей метагерманиевой H2GeO3, ортогерманиевой H4GeO4 и др. к-т) и N_H3.1105-19.jpgМодификация практически не раств. в воде (4,5*10-3 г/л при 20 °С), очень медленно раств. в р-рах щелочей при нагр., не реагирует с фтористоводородной и соляной к-тами. GeO2 реагирует с S при 550-900 °С и с H2S ок. 650 °С, образуя GeS2. Восстанавливается Н2, С, СО и нек-рыми металлами до Ge (1105-20.jpg-GeO2 значительно легче, чем1105-21.jpgGeO2). Образует с SiO2 и TiО 2 твердые р-ры.

Получают GeO2 гидролизом GeCl4 с послед. сушкой и прокаливанием осадка при 900 °С. При этом обычно образуется смесь аморфного и гексагон. GeO2. Для получения1105-22.jpgGeO2 эту смесь переплавляют, а затем нагревают при 1080°С в течение 4 ч или медленно охлаждают от 1080 до 1050°С и выдерживают при этой т-ре в течение 5ч.

1105-23.jpg GeO2 получают при нагр.1105-24.jpgмодификации при 350 °С и выше в присут. эвтектич. смеси КС1 с LiCl либо в присут. Li2CO3 или КС1. Стеклообразный GeO2 получают нагреванием расплавленного диоксида до 1400 °С и послед. быстрым охлаждением. GeO2 (в виде смеси аморфного с гексагональным) м.б. получен также окислением Ge 3%-ным р-ром Н2О2 с послед. выпариванием р-ра и прокаливанием осадка.

Диоксид Ge-промежут. продукт при произ-ве Ge; компонент спец. стекол (характеризующихся высоким коэф. преломления и прозрачностью в ИК-области спектра), эмалей, глазурей. Из него получают др. соединения Ge, напр. германаты и фторогерманаты. Перспективно произ-во опта ч. волокна из GeO2 для систем волоконно-оптич. линий связи.

Оксид GeO-желтое или темно-коричневое аморфное в-во либо лимонно-желтые кристаллы. Длина связи Ge—О 0,1652-0,1655 нм; энергия диссоциации 6570 кДж/моль. Т. возг. 710°С (в атмосфере N2); плотн. 4,4 г/см3;1105-25.jpg 222 кДж/моль;1105-26.jpg 103 Ом*см. Для газообразного продукта С°р 30,81 Дж/(моль*К);1105-27.jpg -37,7 кДж/моль; S°298 223,78 Дж/(моль*К). Выше 600 °С диспропорционирует на Ge и GeO2. Устойчив на воздухе при обычной т-ре, ок. 400 °С окисляется до GeO2. Незначительно раств. в воде с образованием германиевой к-ты H2GeO2, из водных р-ров осаждается в виде гидрата GeO*nH2O. Взаимод. с к-тами, давая соли Ge2+, окисляется HNO3, KMnO4, хлорной водой, Н2О2. С хлором и бромом при 250 °С образует тетрагалогениды и GeO2. Получают GeO нагреванием смеси Ge с GeO2 при 750 °С в атмосфере N2. Из него получают диэлектрич. пленки.

Лит. 9м. при ст. Германий. Н. М. Эльхонес, Л. И. Локшина.


===
Исп. литература для статьи «ГЕРМАНИЯ ОКСИДЫ»: нет данных

Страница «ГЕРМАНИЯ ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн