Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


РТУТИ ГАЛОГЕНИДЫ

РТУТИ ГАЛОГЕНИДЫ, моногалогениды Hg2X2 и дигало-гениды HgX2. Ртути галогениды -кристаллы (табл. 1). Моногалогениды Hg2X2, где X = Сl, Вr, I, малорастворимы в воде, не раств. в орг. р-рителях. Особенность в хим. поведении Hg2X2-способность ионов 4056-4.jpg к диспропорционированию: 4056-5.jpg Hg2+ + Hg0, в р-ре равновесие сдвигается вправо в присут. избытка ионов Сl-, Вr-, а также лигандов, с к-рыми ион Hg2+ образует прочные комплексы (ОН-, S2-, CN-, I-, амины, алкилсульфиды); в присут. металлич. ртути в р-ре отношение концентраций [Hg2+]/[4056-6.jpg] = 0,0183. Ионы4056-7.jpg образуются при восстановлении солей Hg(II), легко окисляются до Hg2+ и восстанавливаются до металла. Ион4056-8.jpg образует комплекс с оксалат-, сукцинат-, пирофосфат-, триполифосфатанионами и др.

4056-3.jpg


Дигалогениды HgX2 раств. в воде и орг. р-рйтелях, в отличие от большинства др. солей в водных р-рах практически не диссоциируют. В водных р-рах в присут. избытка MX, где М = Na, К, Rb, образуют хорошо р-римые комплексы M2[HgX4]. Константа устойчивости К комплексов [HgX4]2- увеличивается в ряду Сl < Вr < I (К = 15,93, 21,0, 30,17 соотв.; о др. св-вах см. табл. 2). Константы равновесия р-ции обмена HgX2 +4056-9.jpg2HgXX', где X,X' = С1, Вг, I, для галогенидов HgClI, HgClBr, HgBrI равны соотв. 10, 4,0 и 3,2.

4056-10.jpg

Получают ртути галогениды из простых в-в, взаимод. HgO, Hg2O, HgCO3 с галогеноводородами и др. методами.

Фторид Hg2F2 на свету быстро темнеет, лучше раств. в воде, чем Hg2Cl2, легче диспропорционирует в воде; применяют для приготовления электродов сравнения.

Хлорид (каломель) Hg2Cl2 при 383,7 °С возгоняется с разл. на Hg и HgCl2; разлагается также на свету; окисляется до HgCl2 при действии С12 и FeCl3; р-римость в воде (г в 100 г): 0,0002 (25 °С), 0,001 (43 °С); плохо раств. в соляной к-те, горячей HNO3; применяют для изготовления электродов сравнения, как антисептик, катализатор орг. р-ций, для синтеза ртутьорг. соединений.

Бромид Hg2Br2: р-римость в воде 4·10-6 г в 100 г при 25 °С, раств. при натр. в конц. HNO3, горячей конц. H2SO4 и горячем р-ре (NH4)2CO3; получают, кроме общих методов, анодным растворением Hg в бромистоводородной к-те, действием КВr на р-р Hg2(NO3)2 в HNO3; применяют для приготовления электролитов при рафинировании Hg, для электрохим. экспериментов, для синтеза ртутьорг. соединений.

Иодид Hg2I2 разлагается до Hg и HgI2 на свету, при нагр. выше 290 °С; произведение р-римости в водном р-ре 2,01·10-30 (10,8°С), 7,42·10-29 (26,5°С), раств. в касторовом масле и р-рах KI и NH3; м. б. получен при действии HgI2 на избыток Hg при т-ре выше 290 °С, обработкой Hg2Cl2 в спиртовом р-ре KI дихлоридом Sn; применяют в люминесцентных лампах.

Дифторид HgF2: т. кип. >650°С; легко образует кристаллогидрат HgF2-2H2O; разлагается водой; раств. во фтористоводородной к-те, разб. HNO3; получают общими методами, а также действием F2 на HgCL, р-цией Hg2F2 с С12 при 270 °С или с NOF·3HF при 200 °С; HgF2-фторирующий агент в орг. синтезе, в произ-ве гексафторпропиле-на, катализатор фторирования орг. соединений.

Дихлорид (сулема) HgCl2: т. кип. 302 °С; температурная зависимость давления пара lgp (мм рт. ст.) = 4580/Г-- 2,01gT+ 16,39 (298-550 К); безводный HgCl, устойчив на воздухе; р-римость (г в 100 г): в воде-4,66 (0 °С), 6,59 (20 °С), 10,20 (40°С), 17,37 (60°С), 48 (100°С), этаноле-33 (25°С), в диэтиловом эфире-4 (20°С), раств. в пиридине, уксусной к-те; в водных р-рах практически не диссоциирует; при кипении водных р-ров увлекается парами воды; степень гидролиза в 0,0078 М р-ре 1,4% (25 °С). С NH3 образует соед. Hg2NCl·H2O, HgNH2Cl, а при избытке NH4C1-[Hg(NH3)]Cl2; последние два соед. наз. соотв. неплавким и плавким белыми преципитатами. Преципитаты раств. в разб. к-тах, медленно разлагаются в воде с отщеплением NH3; ядовиты; их применяют как антисептики, компоненты лек. ср-в и косметич. препаратов. Дихлорид HgCl2 применяют как антисептик, протраву для семян, катализатор в орг. синтезе, для синтеза ртутьорг. соед., для дубления кожи, как добавку в электролит марганцевоцинковых элементов.

Дибромид HgBr2: т.кип. 319°С; р-римость (г в 100 г): в воде-0,55 (20°С), 1,26 (50°С), 4,9 (100°С), этаноле-27,3 (0°С), 28,6 (20 °С), 42,3 (60 °С), метаноле-53,5 (10 °С), 65,3 (20 °С), 85,1 (60 °С), глицерине-15,7 (25 °С), пиридине-24 (10 °С), 39,6 (30 °С); раств. в ацетоне, бензоле, CS2, плохо-в диэтиловом эфире; расплавл. HgBr2 хорошо растворяет многие неорг. и орг. в-ва; применяют как катализатор в орг. синтезе, как добавку в электролит при очистке ртути, при изготовлении катодов концентрац. преобразователей тока.

Дииодид HgI2 образует три кристаллич. модификации: ромбич. желтую, тетрагон. красную и тетрагон. оранжевую. Оранжевая форма переходит в красную при 96 °С (1000 МПа), красная в желтую при 127 °С (DH перехода 2,59 кДж/моль). Желтая модификация: т. пл. 256 °С (0,01 МПа); плота. 6,094 г/см3 (127 °С);4056-11.jpg —102,84 кДж/моль,4056-12.jpg18,8 кДж/моль; очень плохо раств. в горячей и холодной воде, этаноле, раств. в диэтиловом эфире, р-рах KI и Na2S2O3. Красная модификация: т.пл. 394 °С (1140 МПа); плотн. 6,48 г/см3 (25 °С);4056-13.jpg 78,3 ДжДмоль · К); 4056-14.jpg -105,5 кДж/моль,4056-15.jpg -103,10 кДж/моль;4056-16.jpg 184,13 ДжДмоль · К); р-римость (г в 100 г): в воде-0,004 (17,5 °С), этаноле -2,19 (26°С), метаноле-3,16 (19,5°С), 6,51 (60°С), ацетоне-2,1 (25°С); раств. в диэтиловом эфире, бензоле, диоксане, пиридине, хлороформе, р-ре KI. Оранжевая модификация: плотн. 7,70 г/см3; очень плохо раств. в воде, раств. в р-рах KI, NH3, не раств. в этаноле и эфире. Т. кип. HgI2 353 °С,4056-17.jpg 60,3 кДж/молъ.

Желтую модификацию получают осаждением иодидом Na из спиртового р-ра HgCl2 при быстром разбавлении водой, красную - взаимод. I2 с Hg или KI с HgCl2. Применяют HgI2 как добавку в электролит при изготовлении катодов концентрац. преобразователей тока, для получения реактива Несслера, а также К2 [HgI4] и Ba[HgI4], р-ры к-рых используют в качестве тяжелых жидкостей при разделении минералов по плотностям.

Ртути галогениды токсичны, ПДК (в пересчете на Hg) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в атм. воздухе 0,0003 мг/м3, в воде водоемов 0,001 мг/л.

Лит.: Бродский А. И., Электрохимия и термодинамика растворов, Избр. труды, т. 1, К., 1974, с. 113-23; Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980. См. также лит. при ст. Ртуть. · Л. Ф. Козин.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн