Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ

ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ (ПА), произведение термодинамич. активностей ионов в насыщ. р-ре электролита (соль, гидроксид и т. п.) в данном р-рителе. Растворение твердого в-ва AkBl с образованием ионов Az+ и Вz-записывается как р-ция: AkBl(тв)4019-5.jpgkAz+ (р-р) + lВz- (р-р). Согласно действующих масс закону, константа равновесия

4019-6.jpg

где аАz+, аBz-, аАkBl - активности катионов, анионов и растворенного в-ва соответственно. Т. к. в насыщ. р-рс аАkBl =1. Произведение активностей для ионов

4019-7.jpg

Произведение активностей зависит от т-ры и природы р-рителя, а при фиксир. т-ре в данном р-рителе произведение активностей для каждой соли-пост. величина, характеризующая ее растворимость. Если в р-ре произведение4019-8.jpg> ПА, твердое соед. АkВl выпадает в осадок, если же4019-9.jpg- < ПА, в-во АkВl переходит в р-р. Если выполняется условие (1), р-р и твердое в-во находятся В равновесии.

В аиалит. химии вместо строгого термодинамич. понятия ПА используется произведение растворимости (ПР), равное произведению молярных концентраций ионов [Az+]k и [Вz-]l в р-ре соли АkВl. ПР связано с ПА через коэф. активности 4019-10.jpg и 4019-11.jpg

ПА =b4019-12.jpg+4019-13.jpg- [Аz+]kz-]l =4019-14.jpg- ПР.

В реальном р-ре ПР, в отличие от ПА, не является пост. величиной: для данного р-рителя при пост. т-ре (т.е. при ПА = const) присутствие в р-ре других растворенных в-в, помимо АkВl , или изменение концентраций ионов Az+ и Вz-приводит к изменению коэф. активности и, следовательно, к изменению ПР. В разб. р-рах электролитов, согласно Девая-Хюккеля теории, коэф. активности связаны с ионной силой р-ра I (напр.,4019-15.jpg, что позволяет переходить от значений ПА к значениям ПР. На практике обычно считают р-ры идеальными, т. е. принимают ПА = = ПР = const ПР связано с р-римостью S (обычно измеряемой в моль/л) соотношением:

4019-16.jpg

Это соотношение позволяет использовать значение ПР для подбора условий растворения и осаждения в-в. Важно учитывать, что условие ПР = [Аz+]kz-]l = const может выполняться при разл. значениях каждой из концентрацийz+] и [Вz-]. Для осаждения соли АkВl из ненасыщ. р-ра обычно добавляют в р-р соль, имеющую с АkВl общий катион или анион, напр. AD или СВ. При этом концентрация ионов Аz+ (или Вz-) в р-ре возрастает, произведение концентраций [Az+]k[Bz-]l превышает ПР и начинается выпадение в осадок АkВl. Наоборот, полный переход АkВl в р-р достигается связыванием одного из ионовz+ или Bz-) в недиссоциируемый комплекс в р-ре, что приводит к снижению концентрации этого иона и выполнению условия [Az+]k[Bz-]l< ПР. Третий способ регулирования р-римости - изменение ионной силы р-ра (т. наз. солевой эффект), когда к р-ру добавляется электролит CD, не имеющий общих ионов с АkВl Это приводит к росту ионной силы, уменьшению g и, следовательно, увеличению р-римости.

4019-17.jpg

В таблице приведены значения ПА и р-римости S нек-рых в-в в воде при 18-25 °С; стандартное состояние для определения активностей ионов-р-р единичной концентрации (1 моль/л).

Лит.: Лурье Ю. Ю., Справочник по аналитической химии, М., 1979.

М. В. Коробов.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн