Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПОЛИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

ПОЛИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (органилполисуль-фиды), соед. общей ф-лы RSxR', где R и R'-алкил, арил, аралкил, циклоалкил, x4005-7.jpg3. Алифатические полисульфиды органические-высококипящие жидкости, ароматические-кристаллич. в-ва. Длины связей между атомами серы в полисульфидах органических 0,204-0,212 нм. Энергия диссоциации связи S—S уменьшается с ростом числа атомов серы и практически не отличается от энергии разрыва связи О—О в пероксидах (менее 146 кДж/моль); максимум поглощения полисульфидов органических-в области длин волн 241-316 нм, с увеличением числа атомов серы происходит смещение максимума поглощения в длинноволновую часть спектра; валентные колебания связи S—S проявляются в интервале 500-800 см-1.

Хим. св-ва полисульфидов органических определяются низкой прочностью связи S—S. Эта связь легко разрывается под действием электроф., нуклеоф. реагентов и своб. радикалов. При р-ции полисульфидов органических с аминами происходит десульфуризация с образованием моносульфидов, при этом легкость расщепления связи S—S уменьшается с уменьшением основности амина. Взаимод. диалкил- и дибензилтетрасульфидов, а также трисульфидов с Ph3P приводит к дисульфидам, напр.:

RS4R + 2Ph3P : RSSR + 2Ph3PS

PhCH2SSSCH2Ph + Ph3P : PhCH2SSCH2Ph + Ph3PS Тетрасульфиды легко десульфуризуются сульфит-ионами, напр.4005-8.jpg. Действие металлов (напр., Сu, Hg) на дитолил- и дибензилполисульфиды приводит к моносульфидам. При взаимодействии полисульфидов органических с S8 образуются разветвленные структуры со связями S=S.

Полисульфиды органические легко восстанавливаются LiAlH4 до тиолов, с реактивом Гриньяра образуют тиолы и сульфиды.

Окисление полисульфидов органических пероксидами и перкислотами приводит к сульфокислотам RSO2OH либо сульфиновым к-там RSO2H; при действии тетраацетата свинца образуются сульфинаты RS (О) OR', при р-ции тетрасульфидов с озоном - ангидриды сульфокислот RSO2OSO2R и SO2.

Взаимодействие полисульфидов органических с С12 или Вr2 в водных р-рах приводит к галогенангидридам сульфокислот RSO2Hal, при проведении р-ции в неполярных р-рителях образуются суль-фенилгалогениды RSHal (р-ция идет как электроф. замещение галогеном атома S).

Получают полисульфиды органические взаимод. алкилгалогенидов с полисульфидом Na, тиолов с хлоридами S, окислением гидродисульфидов, напр.:

4005-9.jpg

Используют также взаимод. элементарной S с олефинами. При нагр. дигалогеналканов, напр. 1,2-дихлорэтана с избытком Na2S4, обычно образуются полимерные полисульфиды (—CH2CH2SSSS—)n (см. Полисулъфидные каучуки).

Применяют полисульфиды органические для получения пестицидов, красителей, лек. препаратов (напр., трисульфид [NaO2S(CH2)4S]2S предложен для лечения лучевой болезни). Полисульфиды органические, способные к радикальному расщеплению, могут применяться как инициаторы радикальной полимеризации; полисульфиды органические используют в качестве вулканизаторов резин, сернистых красителей.

Полисульфиды органические играют важную роль в живом организме; полисульфидные фрагменты входят в белковые молекулы.

Лит. см. при ст. Дисульфиды органические.

А. В. Анисимов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн