Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (диорганилдисульфиды), содержат в молекуле два связанных друг с другом атома серы. Орг. дисульфиды можно рассматривать как производные дисульфана H2S2. Различают ациклич. (ф-ла I), моноциклич. (II) и полициклич. дисульфиды (напр., III).
081_100-9.jpg
Алифатич. дисульфиды типа I наз. также дитиаалканами, типа II -1,2-дитиациклоалканами, III - эпидитиациклоалканами. Наиб. практич. значение имеют дисульфиды типа I. Алифатич. соед. этой группы - высококипящие дурнопахнущие маслянистые жидкости, сильно преломляющие свет; ароматич. соед. -кристаллы. Длина связи S—S ок. 0,2 нм, барьер вращения вокруг этой связи до 67 кДж/моль, угол CSS ок. 103°, двугранный (диэдральный) угол CS—SC 80-100°. Энергия диссоциации дисульфидной связи ок. 293 кДж/моль, максимум поглощения - в области длин волн 245-325 нм, частота валентных колебаний - в интервале 500-800 см-1. Дисульфиды типа I не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. Хим. св-ва дисульфидов определяются низкой прочностью дисульфидной связи. Мн. восстановители, напр. NaHSO3, гидриды металлов, атомарный Н, легко восстанавливают дисульфиды до тиолов. Восстановит. расщепление связи S—S вызывают также горячая вода под давлением, ОН- (особенно легко -в присут. солей тяжелых металлов) и CN- , монотиофосфорная к-та, третичные фосфины, нек-рые тиолы, тио- и дитиогликоли. В кислых средах дисульфиды восстанавливаются на ртутном катоде при потенциале до — 2 В. Триалкилфосфиты десульфируют дисульфиды до моносульфидов. Дисульфиды окисляются пероксидами или пероксокислотами до сульфокислот RSO3H, сульфиновых к-т RSO2H, тиосульфинатов RS(O)SR', тиосульфатов RSO2SR', a-дисульфонов RSO2SO2R'. При УФ облучении дисульфиды образуют тиильные радикалы RS*. Дисульфиды легко взаимод. с Сl2, Вr2 и сульфурилгалогенидами по схеме:
081_100-10.jpg
R - алкил, арил, алкенил, алкинил, аралкил, гетерил; R' - алкил. Дисульфиды получают: окислением тиолов, напр. О2, I2, Н2О2; р-цией алкилгалогенидов или солей диазония с Na2S2; щелочным гидролизом (в присут. О2 или I2) солей изотиурония RSC(=NH)NH2.HHal, ксантогенатов ROC(S)SNa и солей Бунте RSSO3M; взаимод. диалкил- и диарилсульфидов с серой и др. способами. Ряд ароматич. дисульфидов типа I получают сплавлением анилина или его производных с серой, из S2Cl2 и ароматич. соед. по р-ции Фриделя-Крафтса. Для анализа дисульфидов их предварительно восстанавливают до тиолов; для качеств. обнаружения используют р-цию тиолов с нитропруссидом Na. Определяют дисульфиды амперометрич. титрованием р-рами AgNO3, HgCl2 или ртутьорг. соединений. Наиб. чувствительный метод - флуорометрический при помощи меркуриацетата флуоресцеина. Дисульфиды используют для получения пестицидов, мед. препаратов, красителей, в орг. синтезе. Дисульфидные связи содержатся в молекулах мн. белков, нек-рых прир. низкомолекулярных биологически активных соед. (напр., в цистине, липоевой к-те). К прир. дисульфидам типа III относятся спородесмины и нек-рые антибиотики. Дисульфиды средне- или малотоксичны для теплокровных. В ряду дисульфидов типа I токсичность снижается с увеличением мол. массы. См. Диметилдисульфид, Дшпианы, Дитиоланы, Тетурам.
===
Исп. литература для статьи «ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ»: Оаэ Сигэру, Химия органических соединения серы, пер. с япон., М., 1975; Торчинский Ю. М., Сера в белках, М., 1977; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 445-59. А. Ф. Коломиец, Н. Д. Чкаников.

Страница «ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн