Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИРОЛИЗ

ПИРОЛИЗ (от греч. руr-огонь и lysis-разложение, распад) (термич. разложение, пирогенетич. превращение, сухая перегонка), разложение или др. превращения хим. соединений при нагревании.

Наиб. распространение термин "пиролиз" получил в орг. химии для обозначения высокотемпературных деструктивных превращ. орг. соединений, сопровождающихся расщеплением соед. с образованием продуктов меньшей мол. массы (в т. ч. простых в-в), изомеризацией, полимеризацией или поликонденсацией исходных соед. и продуктов их превращения. С помощью пиролиза в пром-сти получают топлива и масла (при термическом крекинге, висбрекинге, коксовании, полукоксовании)или сырье для нефтехим. синтеза (при пиролизе нефтяного сырья, пиролизе древесины, деструкции орг. отходов).

О пиролизе алифатич. углеводородов, входящих в состав нефти, и механизме р-ций см. Пиролиз нефтяного сырья. Ароматич. углеводороды термически более стабильны, чем алифатические (кроме CH4). Бензол при 700-750 0C образует фенильные радикалы и далее ди-фенил. Пиролиз др. ароматич. углеводородов при 800-850 0C приводит к смеси, состоящей из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и др. полициклич. ароматич. углеводородов.

Алифатич. спирты при 500-700 0C подвергаются пиролизу с выделением H2O и образованием олефинов (при более низких т-рах) или выделением H2 и образованием альдегидов (при более высоких). Третичные спирты подвергаются пиролизу легче, чем вторичные и первичные. Фенолы стабильны до 800 0C. Напр., фенол лишь при 850-900 0C превращ. в смесь бензола, n-гидроксидифенила и дифенилового эфира (дифенилоксида). Продукты пиролиза простых и сложных эфиров-преим. олефины. Этил-, пропил- и трет-бутил-ацетаты при 500, 450 и 350 0C соотв. превращ. в уксусную к-ту и соответствующий олефин по нерадикальному механизму. Пиролиз метилацетата с образованием CH4, H2, СО протекает по радикальному механизму при т-рах выше 600 0C. Продукты пиролиза алифатич. альдегидов и кетонов-предельные и непредельные углеводороды, СО и H2. Пиролиз ацетона при т-рах выше 550 0C-пром. способ получения кетена. Карбоновые к-т ы при пиролизе при достаточно низких т-рах подвергаются преим. декарбоксилированию. Так, пиролиз ацетоуксусной к-ты при 100 0C приводит к ацетону, пиролиз малоновой к-ты при 140 °С-к уксусной к-те. Строение продуктов пиролиза в случае дикарбоновых к-т зависит от взаимного расположения карбоксильных групп; напр., янтарная к-та и ее гомологи образуют циклич. пятичленные ангидриды, глутаровая к-та и ее гомологи - шестичленные. Пиролиз солей орг. к-т обычно происходит при 300-500 0C; используется для получения ряда орг. соединений. Напр., из формиата Na при пиролизе (400 0C) в пром-сти получают оксалат Na, из ацетатов Ca и Ba - ацетон. Пиролиз солей дикарбоновых к-т при 350-400 0C-способ получения циклич. кетонов (р-ция Ружички). Осн. продукты пиролиза алифатич. аминов-этиленовые углеводороды и нитрилы. При т-рах выше 700 0C пиролиз идет глубже с образованием предельных углеводородов, HCN и N2. Пиролиз галогенсодер-жащих соед. сопровождается выделением галогеноводо-родов и расщеплением связей С—С и изомеризацией. Алкилгалогениды с несколькими атомами галогена превращ. в непредельные галогенсодержащие соед.; из три- и тетрахлорметанов образуются соотв. гекса-хлорбутадиен и тетрахлорэтилен. Ароматич. соед., содержащие атом галогена в цикле, устойчивы до 700 0C. Галогенопроизводные бензола при пиролизе образуют производные дифенила; напр., хлорбензол превращ. в 4,4-ди-хлордифенил.

Пром. применение находит также пиролиз карбонилов металлов с образованием металлич. порошков, пиролиз CaCO3 с образованием CaO, пирогидролиз нек-рых неорг. солей в оксиды и др.

Лит.: Жоров Ю. M., Кинетика промышленных органических реакций, M., 1989; Brown R. F., Pyrolytic methods in organic chemistry, N. Y., 1980, p. 440; Mc Craw-Hill encyclopedia of chemistry, N. Y., 1983, p. 14-15. См. также лит. при ст. Пиролиз нефтяного сырья. Ю. M. Жоров.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн