"> "> XuMuK.ru - ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ, - Химическая энциклопедия
Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ

ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ, термодинамич. величины, к-рые используют для описания концентрац. зависимостей св-в р-ров. Пусть М -нек-рая экстенсивная ф-ция состояния системы из h компонентов, т. е. св-во, зависящее от массы системы (объем, внутр. энергия, энтальпия, энтропия, энергия Гиббса, энергия Гельмгольца, теплоемкость и т.п.). Для i-го компонента парциальная молярная величина Mi- определяется соотношением:

3526-6.jpg

т.е. равна производной от величины M по числу молей mi компонента i при постоянных т-ре T, давлении p и числах молей 3526-7.jpg всех остальных компонентов. Так, парциальный молярный объем

3526-8.jpg

где V-объем системы; парциальная молярная энергия Гиббса (химический потенциал)

3526-9.jpg

где G-энергия Гиббса системы.

Парциальная молярная величина характеризует изменение величины M при добавлении к бесконечно большому кол-ву р-ра 1 моля компонента i в условиях постоянства T, p и чисел молей всех остальных компонентов. Если молярная доля xi компонента равна единице, то парциальная молярная величина Mi обращается в молярную величину Mm для индивидуального в-ва (напр., парциальный молярный объем компонента - в молярный объем). Значение Mi определяется не только природой i-го компонента, но и св-вами системы в целом, поскольку молекулы i-го компонента взаимод. со всеми др. молекулами; в неявном виде эта величина учитывает все изменения св-в системы при внесении i-го компонента.

В реальном р-ре в общем случае все парциальные молярные величины зависят от состава, давления и т-ры. Если р-р идеальный, то при заданных Т и p парциальные молярные объем, внутр. энергия, энтальпия, теплоемкость во всей области концентраций постоянны и совпадают с соответствующими молярными величинами чистых компонентов. Хим. потенциал mi ид и парциальная молярная энтропия Si ид связаны с соответствующими молярными величинами чистого в-ва - энергией Гиббса 3526-10.jpg и энтропией 3526-11.jpg соотношениями:

3526-12.jpg

где R - газовая постоянная.

Зависимость парциальных молярных величин от Т и р определяется теми же термодинамич. соотношениями, что и для соответствующих экстенсивных св-в. Так, для хим. потенциала mi выполняются соотношения, аналогичные тем, к-рые справедливы для энергии Гиббса, а именно:

3526-13.jpg

Ф-ция M для системы в целом представляет собой сумму парциальных молярных величин компонентов, умноженных на соответствующие числа молей: M = 3526-14.jpgMi mi. B частности, энергия Гиббса системы G = 3526-15.jpg mimi. Молярное (удельное) значение Mm =3526-16.jpgxiMi . Зависимости молярного значения Mm от T, р, x1 , ... , xn-1 служат для нахождения парциальных молярных величин:

3526-17.jpg

где

3526-18.jpg

Для приближенного определения используют графич. метод (см. рис.). В случае бинарной системы

3526-19.jpg

Изменения парциальных молярных величин при изменении состояния системы связаны между собой Гиббса-Дюгема уравнением, к-рое в обобщенном виде записывается след. образом:

3526-20.jpg

При Т, p = const (изотермо-изобарные условия)

3526-21.jpg

Согласно этому ур-нию, в бинарной системе парциальные молярные величины M1 и M2 при изменении состава изменяются в противоположных направлениях. Экстремумы на кривых M1(x1) и M2(x1), если таковые имеются, наблюдаются при одном и том же составе и противоположны по типу. Напр., для хим. потенциалов

3526-22.jpg При T, p = const3526-23.jpg

Это соотношение служит для расчета хим. потенциала компонента р-ра на основании концентрац. зависимости хим. потенциалов остальных компонентов, а также используется для проверки на термодинамич. согласованность эксперим. данных о зависимостях хим. потенциалов от состава, т-ры и т.п.

Понятие парциальных молярных величин широко используют при рассмотрении хим. и фазовых равновесий.

Лит.: Карапетьянц M. X., Химическая термодинамика, 3 изд., M., 1975; Физическая химия, под ред. Б. П. Никольского, 2 изд., Л., 1987. H. А. Смирнова.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн