Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КЕТEНЫ

КЕТEНЫ, орг. соед. общей ф-лы RR'C=C=O, содержащие систему кумулированных двойных связей С=С и С=О. Различают альдокетены (R=Н, R' - opг. радикал) и кетокетены (R и R' - opг. радикал). Физ. св-ва кетенов представлены в таблице.
СВОЙСТВА КЕТЕНОВ
Соединение
Т. пл., °С
Т. кип.. oС
Кетен СН2=C=О*
-151
-56
Метилкетен СН3СН= С= О
-80
Диметилкетен (СН3)2С= С=О
-97.5
34
Диэтилкетен (C2H5)2C= С= О
92
Дифенилкетен Ph2C= С=О
146 (11 мм рт. ст.)
DН0обр - 47,729 кДж/моль. Кетены раств. в эфире, ароматических и хлорированных алифатич. углеводородах. ИК спектр имеет характеристич. полосы (в см-1): 2200, 2080. Кетены легко присоединяют нуклеоф. реагенты:
361_380-31.jpg
Y = ОН, ООН, OR:, SR:, NR2:, R:COO, PR2:, AsR2: Аналогично протекает р-ция с минер, к-тами, а также с металлоорг. соед.; в последнем случае при гидролизе продуктов р-ции образуются соответствующие кетоны; напр.:
361_380-32.jpg
Кетены вступают в р-ции циклодимеризации с участием связей С=С и С=О. Кетен и альдокетены димеризуются в b-алкилиден-b-лактоны (дикетены), кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона:
361_380-33.jpg
При циклодимеризации кетенов с соед., содержащими связи 361_380-34.jpg361_380-35.jpg, -N=O, 361_380-36.jpg, 361_380-37.jpg, - N=N-, образуются соотв. b-лактоны (ф-ла I), b-лактамы (II), 1,2-оксазетидиноны (III), производные циклобутанона (IV), циклобутенона (V) и 1,2-диазетидинона (VI):
361_380-38.jpg
При р-ции кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанон (последний со второй молекулой диазометана превращ. в циклобутанон); при фотохим. разложении образуется карбен, к-рый димеризуется в этилен; при фотохим. р-ции с олефинами получаются циклопропаны:
361_380-39.jpg
Наиб, распространенные способы синтеза кетенов-дегалогенирование галогенангидридов a-галогенкарбоновых к-т, дегидрогалогенирование галогенангидридов к-т, содержащих атом водорода в а-положении, разложение диазокетонов (Вольфа перегруппировка)., напр.:
361_380-40.jpg
В пром-сти кетены получают пиролизом карбонильных соед., в частности кетен из СН3СООН (при 700 °С в присут. триэтилфосфата), (СН3СО)2О или ацетона. В лаб. условиях кетен получают пиролизом дикетена при 700-800 °С. Металлоорг. производные кетенов получают взаимод. ацетатов Ag или Си с (СН3СО)2О в присут. пиридина, напр.: СН3СООМ + (СН3СО)2О:М2С=С=О М = Ag, Cu(I) Эти производные - катализаторы окислительных процессов. Кетены широко применяют для синтеза орг. соед.; кетен в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енолъных форм кетонов, напр. в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр. изопропенилацетата, b-пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. По токсичности кетен приближается к фосгену. Для определения содержания его в воздухе применяют р-цию с гидроксиламином и превращение образующейся ацетилгидроксамовой к-ты в комплекс с Fe(III). Лит.. Лейси Р. Н., в кн.. Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 204 254; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 2, М., 1970. с. 125 29; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7, :П 4, Stuttg., 1968; The chemistry of functional groups. The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. by S. Patai, v. 1 2, Chichester, 1980. С. И. Завьялов.
===
Исп. литература для статьи «КЕТEНЫ»: нет данных

Страница «КЕТEНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн