Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТOЛИЗ

ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТOЛИЗ, метод исследования быстрых хим. р-ций и их короткоживущих продуктов (время жизни от с до 10-12 с). Основан на возбуждении молекул коротким световым импульсом и регистрации образующихся возбужденных состояний молекул и короткоживущих продуктов их превращений. В качестве источников света используют: импульсные лампы с излучением в ближнем УФ, видимом и ближнем ИК диапазонах (время вспышки 10-6 - 10-3 с, энергия излучения до 103 Дж); импульсные лазеры с модулир. добротностью, дающие узкие спектральные линии с возможностью перестройки длины волны - обычно жидкостные лазеры на орг. соед. или газовые эксиплексные лазеры (длительность импульса 10-8-10-7 с, энергия импульса 10-3-1 Дж); импульсные лазеры с синхронизацией мод (длительность импульса 10-12 - 10-11 с, энергия импульса 10-5-10-3 Дж). Необходимая энергия возбуждающего импульса в области поглощения исследуемого в-ва составляет от 10-5 до 1 Дж в зависимости от квантового выхода фотопревращения, облучаемой площади образца и метода регистрации. Наиб. распространены спектрофотометрич. и спектрографич. методы регистрации. Для регистрации кинетики пропускания, т.е. изменения во времени поглощения света образцом, используют непрерывный или модулированный (для повышения яркости во время измерения) источник зондирующего света и монохроматор в сочетании с фотоумножителем и импульсным осциллографом или накопителем сигналов (для улучшения отношения сигнал:шум при многократном повторении эксперимента), либо электронно-оптич. преобразователем с временной разверткой. Измеряя кинетику пропускания при разл. длинах волн зондирующего света, можно построить по точкам спектры поглощения промежут. продуктов фотохим. р-ции с разл. временами жизни. Для непосредств. регистрации спектров поглощения, что особенно важно в случае узких линий поглощения продуктов, напр., в газовой или твердой фазе, используют импульсные источники света с непрерывным спектром в сочетании со спектрографом и фотопластинкой (или фотоэлектрич. устройством). Используют также нано- и пикосекундные импульсы зондирующего света, синхронизированные с возбуждающим лазерным импульсом; их создают с помощью разл. преобразователей частоты исходного лазерного импульса и оптич. линий задержки. Измеряя спектры пропускания при разл. временах задержки, можно исследовать кинетику образования и гибели промежут. продуктов. Спектрофотометрич. метод, как правило, обладает значительно более высокой чувствительностью, чем спектрографический, позволяя измерять изменение поглощения до 10-3. Для регистрации промежут продуктов используют также методы люминесценции, кондуктометрии, ЭПР, масс-спектрометрии и др. Импульсный фотолиз используют для изучения своб. радикалов, ионов, ион-радикалов, возбужденных синглетных и триплетных состояний молекул, эксимеров и эксиплексов, исследуются механизмы фотохимических реакций, фотосинтеза и др. фотобиол. и фотофиз. процессов. Действием световых импульсов можно не только непосредственно генерировать изучаемые частицы, но и изменять условия р-ции (т-ру или рН среды, напр., путем фотохим. продуцирования к-ты или основания) или получать реагенты, взаимодействующие с исследуемым в-вом. Методом И ф. получены важные сведения о действии ингибиторов процессов с участием радикалов, механизме фотосинтеза и зрения, фотопроцессов в активных средах лазеров и др. Метод разработан в 1950 Р. Дж. Норришем и Дж. Портером, к-рым в 1967 (совместно с М. Эйгеном) присуждена Нобелевская премия за исследование быстрых хим. р-ций.
===
Исп. литература для статьи «ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТOЛИЗ»: Методы исследования быстрых реакций, пер. с англ., М., 1977,
М. Г. Kузьмин.

Страница «ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТOЛИЗ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн