Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЕНОЛЫ

ЕНОЛЫ, орг. соед. циклического или линейного строения, содержащие группировку
121_140-28.jpg
Как правило, находятся в равновесии с соответствующими карбонильными соед., имеющими хотя бы один a-атом Н (кето-енольное равновесие, см. Таутомерия). Наиб. характерно образование енолов для b-дикарбонильных соед.:
121_140-29.jpg
Объемистые группы R понижают устойчивость енольной формы, препятствуя созданию плоского хелатного цикла. Введение электроноакцепторных заместителей, а также уменьшение полярности р-рителя увеличивают содержание енолов. Иногда енольную форму b-дикарбонильных соед. можно выделить из равновесной смеси, напр., перегонкой в вакууме. В случае алифатич. монокарбонильных соед. енолы практически отсутствуют в равновесии. Соотношение енольной и кетонной форм для ацетона или циклогексанона в воде при 25°С примерно 1:106. При увеличении кислотности a-атомов Н эта пропорция возрастает. Помимо енолизации карбонильных соед. енолы образуются также при подкислении енолятов металлов или гидролизе простых или сложных эфиров енолов. Существуют и более частные методы получения и выделения енольных форм карбонильных соед. При наличии объемистых заместителей или атомов F, специфически влияющих на кислотность и основность, енолы обладают значительной кинетич. устойчивостью (метастабильные енолы) и м. б. выделены в индивидуальном состоянии, напр. соед. ф-л I (Ar-мезитил) и II:
121_140-30.jpg
В отдельных случаях енольную форму удается стабилизировать, напр., комплексообразованием. Енолы- типичные амбидентные нуклеофилы, реагируют с электроф. агентами (Х+ ) по атомам О или С:
121_140-31.jpg
Мн. р-ции карбонильных соед., напр., галогенирование, кислотно-катализируемая кротоновая конденсация и др., протекают через стадию образования енолов, причем скорость образования продукта во мн. случаях определяется скоростью образования енола. Для определения содержания енола в карбонильном соед. используют титрование бромом в тщательно подобранных условиях или спектральные методы, напр. ЯМР 1Н, 13С, 17О.
===
Исп. литература для статьи «ЕНОЛЫ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 580-88; Строение и таутомерные превращения
b-дикарбонильных соединений, под. ред. Э. Ю. Гудриниеце, Рига. 1977; Hart Н., "Chem. Rev.", 1979, v. 79, № 5. p. 515-28. В. Н. Постнов.

Страница «ЕНОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн