о-, м-, и п-Нитротолуолы
CH3C6H4NO2 Μ = 137,14
Применяются для получения толуидинов, нитробензойных кислот и в ряде других органических синтезов; в парфюмерной промышленности; как гербицид.
Получаются нитрованием толуола нитрующей смесью. Изомеры разделяют вымораживанием и вакуумной ректификацией.
Физические свойства. о-нитротолуол и м-нитротолуол желтоватые маслянистые жидкости, п-нитротолуол кристаллическое вещество. Давл. паров (в мм рт. ст.): о-нитротолуола 109,6 (20°), 119,2 (30°); п-нитротолуола 105,6 (10°), 117,8 (18°). Насыщающая конц. (расч. 20°): о-нитротолуола 1040 мг/м3; м-нитротолуола 1560 мг/м3; п-нитротолуола 1012 мг/м3. nDt: о-нитротолуола 1,5474 (20,4°); м-нитротолуола 1,5475 (21°). Раств. в воде (30°): о-нитротолуола 0,0652%; м-нитротолуола 0,0498%; п-нитротолуола 0,0442%. Со спиртом смешиваются во всех отношениях.
Общий характер действия. Вызывают незначительное образование метгемоглобина и сульфгемоглобина в крови, анемию, нарушают функциональное состояние центральной нервной системы, печени, почек. Всасываются через неповрежденную кожу. По токсичности изомеры образуют следующий ряд: м-нитротолуол > п-нитротолуол > о-нитротолуол (Косачевская; Василенко и др.; Коваленко).
Токсическое действие Животные. При остром отравлении любым из изомеров — двигательное возбуждение, затем заторможенность, нарушение координации движений, клонико-тонические судороги, слюнотечение, акроцианоз, вздутие кишечника, неопрятность. Уровень метгемоглобина не превышал 12,5%. Гибель в течение 1—3 суток. На вскрытии — вздутие желудка и кишечника с резкой гиперемией сосудов брюшной полости. Ниже приводятся летальные дозы и концентрации:
Концентрация м-нитротолуола 0,03 мг/л при воздействии на крыс в течение 4 месяцев по 5 раз в неделю вызывала появление в крови сульфгемоглобина, снижение количества свободных SH-групп, изменение активности церулоплазмина, удлинение времени свертывания крови. Все сдвиги нормализовались спустя месяц. Концентрация 0,005 мг/л в аналогичных условиях практически оказалась недействующей. При введении в желудок всех изомеров нитротолуола в дозе 0,2 от ЛД50 в течение 1 и 3 месяцев — анемизация, появление метгемоглобина, сульфгемоглобина и телец Гейнца; функциональные изменения центральной нервной системы, печени и почек.
Человек. Лица, контактирующие с нитротолуолом в условиях производства, жаловались на головную боль, изжогу, повышенную утомляемость, гипергидроз (Василенко, Коваленко; Сиза и др.).
Действие на кожу. При нанесении на кожу животных — слабое раздражение. Изомеры нитротолуола, проникая через неповрежденную кожу, вызывали характерные симптомы отравления, м-нитротолуол вызывал гибель части животных.
Превращения в организме и выделение. о-Нитротолуол у собак образует о-нитробензиловый спирт и нитробензойную кислоту, которые выводятся с мочой в виде глюкуронидов, составляющих 25 и 10% от введенной дозы. Окисление п-нитротолуола, происходит более активно. Конечными метаболитами являются п-нитробензойная и п-нитрогиппуровая кислоты (Williams; Фельдман и др.).
Предельно допустимая концентрация для всех изомеров 3 мг/м3 [45 б].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения — см. Нитро- и аминосоединения ароматического ряда. Периодические медицинские осмотры раз в 12 месяцев [37]. См. также у Василенко и Коваленко.
Определение в воздухе. Отдельные изомеры определяются спектрофотометрически. Для определения всех изомеров разработан газохроматографический метод (Колиевская). Чувствительный метод определения о- и п-нитротолуолов основан на их восстановлении до соответствующих толуидинов, которые определяют фотометрически (Куренке). Метод применим и для определения степени загрязненности кожных покровов и одежды. Смывы с кожных покровов производят 1 % раствором уксусной кислоты (Куренко).
Отход при разделении изомеров нитротолуола маточник нитротолуола используется как гербицид. Для белых мышей ЛД50 = 1,5 г/кг, для белых крыс 1,7 г/кг (Купырев).
