Нитро- и аминосоединения жирного и полиметиленового рядов и их производные. Нитросоединения жирного ряда, нитропарафины и нитроолефины
Получаются прямым нитрованием в паровой фазе при атмосферном давлении и температурах от 150 до 600° (промышленный способ). Для получения четырех простейших нитропарафинов в промышленности применяют деструктивное нитрование пропана; полученные продукты разделяют ректификацией.
Физические свойства. Низшие мононитропарафины — бесцветные пахучие жидкости, плохо растворимые в воде, смешиваются со спиртом, эфиром и другими органическими растворителями. Перегоняются при атмосферном давлении без разложения. См. также таблицу.
Химические свойства. Весьма реакционноспособны. При восстановлении через ряд промежуточных продуктов превращаются в аминосоединения. Особо подвижны атомы водорода при углероде, связанном с нитрогруппой. Первичные и вторичные нитропарафины, благодаря наличию подвижных атомов водорода, являются псевдокислотами; они хороню растворяются в щелочах и образуют устойчивые к гидролизу соли. Характерна реакция взаимодействия с HNO2: первичные и вторичные нитропарафины образуют нитроловые и псевдонитроловые кислоты; третичные нитропарафины не реагируют с HNO2. Взрывоопасность мононитропарафинов невелика. Детонирующими свойствами обладает только нитрометан, его гомологи взрывают лишь при нагревании в закрытом сосуде под давлением. При длительном хранении на свету желтеют в результате образования растворимых полимеров.
Токсическое действие Высокие концентрации вызывают наркоз. Специфическое действие оказывают, вероятно, продукты превращений. Характерно наличие последействия. Раздражающее действие незначительно, оно усиливается при наличии двойной связи. При высоких концентрациях возможен отек легких. В отличие от ароматических нитросоединений, метгемоглобинообразующее действие слабое.
Действие на кожу слабое.
Превращения в организме и выделение. В организме быстро распадаются и окисляются с образованием нитритов, нитратов и соответствующих альдегидов и кислот. Незначительная часть выделяется через легкие в неизменном виде, основное количество — с мочой в виде нитратов.
Определение в воздухе основано на разложении нитропарафинов при нагревании с конц. H2SO4 с отщеплением нитрогруппы. Нитрит-ион определяют колориметрически с реактивом Грисса — Илосвая. Коэффициент для пересчета NO2– составляет для нитрометана 2,66; для нитроэтана 5,2; для 1-нитропропана 3,5; для 2-нитропропана 2,66; для 1-нитробутана 3,26. Чувствительность метода 0,5 мкг NO2– в пробе [40].
