Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Вакансии для химиков
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ДИАЗИРИДИН

ДИАЗИРИДИН (изогидразон), мол. м. 44,05; охарактеризован только в водном р-ре. 3,3-Диалкилзамещенные диазиридина -бесцв. кристаллы, легко р-римые в воде и спиртах. Введение алкильных заместителей к атому N снижает т-ру плавления и р-римость в воде. Диазиридин и его замещенные существуют гл. обр. в виде 1,2-транс-изомеров. Их основность ниже, чем у ациклич. аналогов гидразинов (напр., рКа для 1,3-, 3,3-диалкил- и 1,3,3-триалкилдиазиридинов составляет 8-9,4).
021_040-42.jpg
Благодаря высокой устойчивости пирамидальной конфигурации атомов N, N-алкилдиазиридины получены в оптически активной форме. Производные диазиридина, содержащие в кольце хотя бы одну незамещенную группу NH, вступают в р-цию Манниха по этой группе, дают устойчивые аддукты с хлоралем, формальдегидом, ацилируются ацилгалогенидами, изоцианатами, восстанавливаются на никеле Ренея или под действием LiAlH4 с разрывом связи N—N, напр.:
021_040-43.jpg
1-Ацилдиазиридины легко перегруппировываются в гидразоны. При кислотном гидролизе диазиридин и мн. его производных образуются гидразины; к-ты в апротонных р-рителях вызывают раскрытие цикла по связи N—N:
021_040-44.jpg
При взаимод. диазиридинонов с NaBH4 образуются формилгидразины. Диазиридинонимины при нагр. претерпевают изомеризацию, напр.:
021_040-45.jpg
Диазиридин и его производные обычно синтезируют взаимод. альдегидов или кетонов с амином и аминирующим реагентом:
021_040-46.jpg
Производные с электроотрицат. заместителями в положении 3 получают по р-ции:
021_040-47.jpg
Осн. способ получения диазиридинонов и диазиридиномиминов - циклизация N-хлор-N,N-ди-тpет-алкилмочевин и замещенных N-хлоргуанидинов. 1,3,3-Триалкилдиазиридины проявляют психотропную активность. Замещенные диазиридина, полученные на основе транс-дегидроандростерона, обладают гипотензивным, а N-фосфорилированные диазиридины цитостатич. действием.
===
Исп. литература для статьи «ДИАЗИРИДИН»: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 105-70; Костяновский Р. Г., Шустов Г В., "Докл. АН СССР", 1977, т. 232, №5, с. 1081-84; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 83-95. Г В. Шустов.

3Н-ДИАЗИРИН (циклодиазометан, диазациклопропен), мол. м. 42,04; бесцв. газ; т. кип. — 14°С; m5.10-30 Кл.м.
021_040-48.jpg
При фотолизе перегруппировывается в диазометан. При взаимод. с реактивом Гриньяра, литийорг. соед. или C2H5ZnI образует 1-алкилдиазиридины.
Получают 3Н-диазиридин окислением диазиридина или действием дифтор- или дихлорамина на трет-октилазометин:
021_040-49.jpg
З а м е щ е н н ы е 3Н-диазиридина. Низшие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3-бис-(трифторметил)-3Н-диазирины - газы, 3,3-диалкил-3Н-диазирины - жидкости, р-римые в орг. р-рителях. При УФ облучении или нагр. до ~ 160°С алкилзамещенные распадаются на N2 и карбены. Наиб. нестабильны 3-хлор-3-метокси-, 3-триметилсилил и 3-оксо-3Н-диазирины; последние при комнатной т-ре распадаются с образованием кетенов -продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимод. 3-оксо-3Н-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2,3-триазолы, в р-циях 3,3-диалкил-3Н-диазиринов с карбонилами Cr, Mo, W, Fe - комплексы. Осн. способ синтеза большинства замещенных 3Н-диазиридина - окисление диазиридинов. Эфиры 3Н-диазирин-3,3-дикарбоновой к-ты обычно получают по р-ции:
021_040-50.jpg
3-Хлор(бром)-3Н-диазирины, являющиеся источниками карбенов в разл. р-циях, получают взаимод. амидинов RC(=NH)NH2 с гипогалогенитами Na в ДМСО. 3-Фтор-3Н-диазирин синтезируют дефторированием перфторированных диаминометана, триаминометана или гуанидина. 3-Карбокси-3Н-диазирины образуются при фотолизе диазосоединений, напр.021_040-51.jpg Среди производных 3Н-диазирин-3-алкилкарбоновых к-т известны в-ва, обладающие диуретич., гипогликемич., гипотензивным и психостимулирующим действием. Диазиридин, его низшие 3-алкильные гомологи и 3,3-дифтор-3Н-диазирин взрывоопасны.
===
Исп. литература для статьи «ДИАЗИРИДИН»: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 171-245; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 95-107; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 698-701; Shustov G.V., Tavakalyan N. В., Kostyanovsky R.G., "Angew. Chem.", 1981, Bd 93, № 2. S. 206-207. Г. В. Шустов.

Страница «ДИАЗИРИДИН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн