Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


I. Реакции присоединения

1. Присоединение водород а. При присоединении одной молекулы водорода к тройной связи получается этиленовый углеводород:

Реакция идет при действии натрием в спиртовой среде (восстановление водородом в момент выделения), а также с молекулярным водородом над палладиевым катализатором.

При дальнейшем восстановлении получается парафиновый углеводород:

2. Присоединение галоидов. Галоиды также присоединяются к тройной связи или с образованием двузамещенного галоидпроизводного этиленового углеводорода (присоединение одной молекулы галоида), или с образованием четырехзамещенных галоидпроизводных парафиновых углеводородов (присоединение двух молекул галоида):

Присоединение хлора к ацетилену в газовой фазе идет очень бурно и может сопровождаться взрывами. Поэтому хлорирование осуществляют в жидкой фазе, в среде готового продукта присоединения хлора (тетрахлорэтана) в присутствии треххлористой сурьмы в качестве катализатора:

Таблица 18. Ацетиленовые углеводороды

3. Присоединение галоидоводородов. Присоединение одной молекулы галоидоводорода ведет к моногалоидпроизводным этилена:

Присоединение второй молекулы галоидоводорода приводит к образованию двузамещенных производных этана:

При этом водород направляется к более гидрогенизированному атому углерода, так что получается соединение, содержащее оба атома галоида при одном атоме углерода:

Таким образом, оказывается возможным от соединений с двумя атомами галоида у соседних атомов углерода перейти через ацетиленовые углеводороды к соединениям с двумя атомами галоида у одного и того же атома углерода; от соединений, получающихся из альдегидов, например СН3—СН2—СНСl2 можно перейти к соединениям, отвечающим кетонам: СН3—ССl2—СН3.

4. Присоединение воды. Вода легко присоединяется к ацетиленовым углеводородам под действием разных катализаторов, но особенно легко — в присутствии солей окиси ртути в сернокислотном растворе (М. Г. Кучеров, 1881). При этом из ацетилена получается уксусный альдегид, а из гомологов ацетиленакетоны:

При присоединении воды, вероятно, сначала получается спирт этиленового ряда

изомеризуюшийся затем в альдегид.

Предлагается и несколько иная схема механизма реакции Кучерова:

5. Присоединение спиртов. В присутствии кислых катализаторов, а особенно легко под действием едких щелочей (А. Е. Фаворский, М. Ф. Шостаковский) спирты присоединяются к ацетиленовым углеводородам, образуя виниловые эфиры,

например:

Аналогично спиртам могут реагировать меркаптаны и амины, давая соответствующие виниловые тиоэфиры (винилеульфиды) и виниламины:

Для винилирования кислот удобнее использовать их цинковые соли.

Винилироваться могут и другие соединения, содержащие подвижный атом водорода. Например, при винилировании бутиролактама винильная группа оказывается у атома азота, образуя N-винилпирролидон:

Полимеризацией этого винильного мономера получается поливинилпирролидон, называемый также гомовинилом, коллидином или перистоном, применяемый взамен плазмы при переливании крови. Эта синтетическая плазма может быть использована при любой группе крови, а кроме того, может храниться неограниченно долго

6. Присоединение альдегидов и кетонов. Ацетилен под небольшим давлением в присутствии некоторых смешанных катализаторов, содержащих, кроме меди, например, висмут, способен присоединяться к альдегидам. Так, при взаимодействии с формальдегидом (водным раствором) образуются спирты ацетиленового ряда:

Аналогично могут идти синтезы и с другими альдегидами. Присоединение ацетилена к кетонам под влиянием амида натрия, а еще лучше в присутствии порошкообразного едкого кали (А. Е. Фаворский) протекает по схеме:

Эти реакции часто называют алкинольными синтезами. 7. Присоединение окиси углерода. Реакция ацетилена с окисью углерода может быть изображена схемой:

В присутствии воды образуется акриловая кислота, в присутствии спиртовэфиры акриловой кислоты. Эти реакции идут в кислых растворах в присутствии карбонила никеля Ni(CO)4 или никелевых солей, обычно под давлением.

8. Присоединение галоидных солей. Галоидные соли некоторых элементов (HgCl2, AsCl3, SbCl3, TlCl2 и др.) присоединяются к ацетилену, например:

Получающиеся соединения обладают одновременно свойствами металлических комплексов и настоящих металлоорганических соединений. Они легко вступают в разнообразные реакции, широко изученные А. Н. Несмеяновым и его школой. Характерной особенностью этих реакций является их стереоспецифичность, выражающаяся в сохранении геометрических отношений при двойной связи:


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн