Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Галоидангидриды кислот. Номенклатура и свойства

Галоидангидриды кислот обыкновенно получаются действием галоидных соединений фосфора (также серы) на карбоновые кислоты.

Подобно названиям галоидных алкилов, названия галоидангидридов производятся от названий соответствующих кислотных остатков (ацилов) путем добавления к ним слов: хлористый, бромистый, иодистый и т. д. в начале или слов хлорид, бромид, иодид и т. д. в конце.

Например, СН3СО—Сl называется хлористым ацетилом или ацетилхлоридом, C15H31CO—Сl — хлористым пальмитилом или пальмитилхлоридом и т. п.

Свойства

Низшие хлорангидриды — летучие жидкости с крайне резким запахом, раздражающие слизистые оболочки, высшие хлорангидриды бывают и твердыми.

Наиболее характерные реакции галоидангидридов состоят в обмене атома галоида на другие атомы или радикалы. Эти реакции аналогичны реакциям галоидных алкилов с той разницей, что здесь при взаимодействии с молекулами, содержащими атом металла или подвижный атом водорода в гидроксильной, аминной или аналогичной им группе, на место атома металла или водорода вступает не углеводородный остаток (например, алкил), а кислотный остаток — ацил. Поэтому такие реакции носят название реакций ацилирования. В частности, введение радикала ацетила называется ацетилированием.

Хлорангидриды, в особенности низшие, в большинстве случаев реагируют весьма энергично. С повышением молекулярного веса реакционная способность хлорангидридов понижается.

1. Действие воды. С водой низшие хлорангидриды реагируют чрезвычайно энергично, образуя соответствующую карбоновую кислоту и соляную кислоту:

2. Действие спиртов. Взаимодействием хлорангидридов со спиртами получаются сложные эфиры:

3. Действие аммиака и аминов. При взаимодействии хлорангидридов с аммиаком (или с аминами, первичными и вторичными) получаются амиды кислот (или замещенные амиды кислот), например:

4. Действие цианистого калия. При реакции хлорангидрида с цианистым калием происходит обмен галоида на цианогруппу:

Фтористый формил HCOF, низкокипящую жидкость (т. кип. 26°С), удалось получить действием фтористого калия и хлористого бензоила на безводную муравьиную кислоту (А. Н. Несмеянов). Это вещество, однако, малоустойчиво и при хранении за несколько часов распадается на СО и HF.

Хлористый формил НСОСl неизвестен, так как при попытках получить его в свободном виде образуются СО и НСl, т. е. хлористый формил, по-видимому, немедленно распадается. Однако возможно, что эта реакция распада в известных условиях обратима, и поэтому смесь СО + НСl при некоторых синтезах (Гаттерман) ведет себя как хлорангидрид муравьиной кислоты.

Хлористый ацетил СН3СОСl жидкость, кипящая при 55 °С; относительная плотность d420 = 1,105. В воде он не растворяется, но быстро с ней реагирует; без охлаждения эта реакция может протекать очень бурно. На воздухе он дымит вследствие взаимодействия с влагой воздуха. Хлористый ацетил находит очень большое применение в лабораторной и производственной практике как средство для ацетилирования.

Бромистый ацетил СН3СОBr кипит при 76° С; относительная плотность d416 = 1,663.

Иодистый ацетил CH3COJ кипит при 108° С; относительная плотность d417= 1,98. Легко разлагается с выделением иода.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн