Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ

ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ (циангалогениды) Hal—CN, бесцв. соед. с резким запахом. Конфигурация молекул линейная. Галогенцианиды образуют кристаллы с ромбич. решеткой (C1CN и BrCN) и гексагональной (ICN). Нек-рые физ. св-ва галогенцианидов приведены в таблице. Ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Пa) = A-B/T. Для FCN при 191-227 К А = 10,15, В = 1169; для CICN при 177-268 К А = 11,65, В = 1867, при 268-313 К A = 9,965, В = 1415; для BrCN при 273-308 К А = 12,12, В = 2360; для ICN при 337-419 К А = 12,58, В = = 3129. Умеренно раств. в воде, легко - в спирте и эфире.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНЦИАНИДОВ
1097-66.jpg

* Для газа. ** Т-ра возгонки.

Галогенцианиды обладают высокой реакц. способностью. Для них характерны нуклеофильное замещение галогена и присоединение электрофильных и нуклеофильных реагентов по тройной связи С1097-67.jpgN. Направление р-ции в ряде случаев зависит от природы галогена. Водой галогенцианиды медленно гидролизуются до HOCN и HHal; в конц. р-рах HHal разлагаются до СО2 и NH4Hal. При щелочном гидролизе FCN, C1CN и ICN образуются соотв. галогенид и цианат металла, при гидролизе BrCN-NaBr, NaBrO3 и NaCN. С NH3 галогенцианиды образуют цианамид, с первичными и вторичными аминами — производные цианамида и гуанидина, с третичными аминами - R2NCN и RHal, со спиртами в присут. оснований-неустойчивые имидоэфиры угольной к-ты HNC(OR)2. Галогенцианиды присоединяются к олефинам (СН3СН = СН2 + HalCN-> CH3CHHalCH2CN), реагируют с ароматич. углеводородами (напр., С6Н6 + C1CN -> C6H5CN + НС1). С алкил-(арил)магнийгалогенидами C1CN образует нитрилы RCN, a BrCN и ICN-галогенпроизводные RHal. Чистые галогенцианиды устойчивы, но в присут. влаги, На12 или HHal полимеризуются до цианургалогенидов (2,4,6-тригалоген-симм-триазинов) со значит. выделением тепла (напр., 3C1CN -> C3N3C13 + 360,2 кДж/моль).

Способы получения галогенцианидов: хлорциана-обычно обработкой хлором водных р-ров HCN или NaCN; фторциана - пиролизом цианурфторида при ~ 1300°С или CF2=NH при 420-450°С в вакууме; бромциана и иодциана - взаимод. соответствующих галогенов с водным р-ром NaCN. Хлорциан применяют для получения цианурхлорида, используемого в произ-ве гербицидов триазинового ряда и красителей. Бром- и иодцианы - реагенты в орг. синтезе, в частности при получении нитрилов.

Галогенцианиды высокотоксичны; аналогично HCN вызывают нарушения тканевого дыхания; обладают сильным слезоточивым действием.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ»: Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970. С. К. Смирнов.

Страница «ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн