Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


2-Метилфуран (Сильван)

Предложили: А.Л.Мнджоян, Г.Т.Татевосян

Проверили: В.Г.Африкян, Г.Л.Папаян

Получение

В перегонную колбу А (рисунок 1) емкостью 150 мл с тубусом для термометра, доходящего почти до дна колбы и с высоко расположенной широкой отводной трубкой, помещают 63 г (0,5 моль) 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 108-109 градусов. Горло колбы закрывают пробкой, через которую проходит длинная стеклянная палочка Б, служащая для сбрасывания сублимирующейся исходной кислоты. Отводная трубка колбы А соединена с большой U-образной трубкой, заполненной кусками едкого натра, величиной с горошину и для предотвращения конденсации сильвана полностью погруженной в нагретую до кипения водяную баню, в качестве каковой удобно использовать высокий стакан емкостью 1 литр (примечание). Боковой отвод U-образной трубки соединен с наклонным холодильником, к которому присоединен длинный аллонж, конец аллонжа глубоко погружен в длинногорлую колбу емкостью 100 мл, служащую приемником и охлаждаемую ледяной водой.

При нагревании колбы исходная кислота сначала плавится, а затем начинает разлагаться. Температуру жидкости поддерживают при 170-175 градусов, при этой температуре происходит довольно быстрое декарбоксилирование и равномерная отгонка образующегося сильвана. Сублимирующуюся и осаждающуюся на горлышке колбы кислоту время от времени сбрасывают стеклянной палочкой обратно в колбу. К концу опыта остается незначительное количество жидкости, но на верхних частях стенок колбы образуется слой сублимировавшейся кислоты. Для разложения этого остатка температуру повышают до 230 градусов, прикрывая верхние части и горлышко колбы листами асбеста. Весь процесс длится 2,5-3 часа.

Собранный в приемнике влажный продукт переносят в делительную воронку, отделяют от незначительного количества перегнавшейся воды и высушивают сильван несколькими кусочками плавленного поташа. После второй перегонки получают 32,9-34,8 г или 80,1-84,8% теоретического количества чистого сильвана с температурой кипения 61 градус/680 мм.

Сильван, C5H6O, молярный вес 82,10, бесцветная, мало растворимая в воде, легко растворяющаяся в спирте и эфире жидкость с эфирным запахом; температура кипения 64-65 градусов/760 мм; d204 0,9159; nD20 1,4344. При стоянии на воздухе принимает светлую зеленовато-желтую окраску.

Примечания

U-образная трубка с едким натром служит для поглощения образующейся при декарбоксилировании углекислоты.

Едкий натр удерживает также значительную часть образующейся воды.

Другие способы получения

Сильван является отходом лесохимической промышленности; он образуется при сухой перегонке дерева и выделяется в больших количествах из головного погона древесной смолы1.

Синтетический сильван получается каталитическим гидрированием фурфурола в паровой фазе над медным2 и медно-хромовым3 катализаторами при температурах выше 200 градусов.

При пропускании фурфурилового спирта над окисью алюминия при 390 градусов4 или при нагревании его с никелевым катализатором при 150 градусах5 образуется смесь фурфурола, фурана и сильвана.

Описанный выше способ лабораторного получения сильвана основан на применении реакции термического декарбоксилирования 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты6.

  1. см. например А.А. Прянишников, И.А.Григоров, Лесохимическая промышленность, №7, 12 (1939)
  2. Американский патент 2456187; C.A. 43,2218h (1949); Американский патент 2458001; C.A. 43m 2805h (1949); Британский патент 634079; C.A. 44,6886 (1950)
  3. L.E. Schiepp, H.H.Geller, K.W.Korff, J.Am.Chem.Soc. 69,672 (1947); K.Tsuda; Sh. Yoshida, M.Yanada, Y.Maruya, J.Pharm Soc. Japan 66,58 (1946); C.A. 45, 6182g (1951)
  4. R.PaulC.r. 200, 1118 (1935); Bullsoc. Chim. [5,] 2,2220 (1935)
  5. R. Paul, Bull. Soc. Chim. 8,507 (1940)
  6. H.Gilman, A.M.Janneym, C.W.Bradley, IowaStateCell. J. Sci. 7,429 (1933); C.A. 28,763 (1934); S.Machida, J.Chem.Soc. Japan 64,1311 (1943); C.A. 41,4182 (1947)

Содержание


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн