Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ

АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ, имеют общую формулу
1009-11.jpg

где R и R' - opг. радикалы. Существуют в виде двух изомеров:
1009-12.jpg

цис-Изомер транс-Изомер

циc-Изомеры менее устойчивы и при нагр. переходят в транс-форму. Для несимметричных азоксисоединений возможна изомерия положения: R1009-13.jpg(O~)=NR' и RN=1009-14.jpg(O~)R'.

Хорошо изучены лишь ароматич. азоксисоединения - обычно желтые кристаллы нейтрального характера. Простейший представитель-аз о к си бензол (R = R' = С6Н5): т. пл. 36 °С; d420 1,246; nD201,6644; раств. в спирте (17,5 г в 100 г при 16СС), эфире, лигроине.

В ИК-спектрах азоксисоединений имеется сильная полоса валентных колебаний N—О при частотах 1310-1250 см -1, в электронных спектрах алифатич. азоксисоединений - полоса1009-15.jpg -перехода средней интенсивности в области 220 нм и малоинтенсивная полоса п1009-16.jpg-перехода в области 250-290 нм. Сопряжение с ароматич. кольцами сдвигает полосы поглощения ароматич. азоксисоединений в длинноволновую область, причем полосы и1009-17.jpg-переходов обычно перекрываются более интенсивными полосами1009-18.jpg-переходов.

В мягких условиях, а также электрохимически азоксисоединения восстанавливаются в азосоединения RN—NR', в более жестких условиях [напр., действием (МН4)25] - в гидразосоединения RHN—NHR' и далее с расщеплением связи N—N в первичные амины RNH2 и R'NH2. Азоксисоединения способны к электроф. замещению, напр.: С6Н51009-19.jpg(O-)=NC6H5 + Вr+1009-21.jpg С6Н51009-22.jpg(O-)=NC6H4Br + H + . Электрофил вступает в ядро, связанное с атомом N, несущим неподеленную пару
1009-23.jpg

электронов. Поэтому, напр., изомер ф-лы I бромируется (1009-24.jpg создает повыш. электронную плотность в ядре и свободно наиб. выгодное пара-положение), а изомер ф-лы II-нет. При нагр. в кислой среде ароматич. азоксисоединения претерпевают термич. перегруппировку с образованием и-гидроксиазосоединений (перегруппировка Валлаха): С6Н51009-25.jpg(—O-)=МС6Н51009-26.jpg n-HOC6H4N=NC6H5, а при облучении ртутной лампой-перегруппировку с образованием о-гидроксиазосоединений, напр.:
1009-27.jpg

Азоксисоединения получают: окислением азосоединений в мягких условиях, напр, под действием H2O2:RN=NR + [О]1009-28.jpg + R1009-29.jpg(—O~)=NR (в случае несимметричных азосоединений образуется смесь изомеров положения); восстановлением нитросоединений в щелочной среде действием CH3ONa, As2O3 или др.:
1009-30.jpg

взаимод. нитрозосоединений с замещенными гидроксиламина по схеме предыдущего способа (в случае разл. R образуются изомеры положения).

Нек-рые ароматич. азоксисоединения применяют как красители, напр. прямой желтый К. (ф-ла III), а также как активные компоненты жидких кристаллов, напр. соед. ф-лы IV:
1009-31.jpg


===
Исп. литература для статьи «АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 207 и посл. Б. И. Степанов.

Страница «АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн