Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АРСЕНАТЫ

АРСЕНАТЫ (от лат. arsenicum - мышьяк), соли кислородсодержащих к-т As. Различают арсенаты(V) и арсенаты(Ш) (устаревшее назв. - арсениты). Известны арсенаты, в к-рых одновременно присутствуют As(III) и As(V), напр. Cr2As As3O12.

Арсенаты(V) и арсенаты(III)-производные соответствующих орто-мышъяковых (H3AsO4 и H3AsO3), метамышъяковых (HAsO3 и HAsO2) и полимышьяковых (напр., H4As2O7 и H4As2O5, H5As3O10, H2As4O7) к-т; в своб. виде из указанных к-т получена только H3AsO4. Наиб. распространены орто-арсенаты(V) и метаарсенаты(Ш), часто называемые просто арсенатами. В основе структуры арсенатов(V) лежат тетраэдры AsO4, причем ортоарсенаты обычно построены из изолиров. тетраэдров, а метаарсенаты имеют цепочечную или циклич. структуру (кольца из 3 или 4 тетраэдров, соединенных вершинами). В основе структуры арсенатов(Ш) лежат сплюснутые пирамиды AsO3, к-рые могут соединяться в цепи через атомы О.

Гидро- и дигидроортоарсенаты(V) при нагр. отщепляют воду и превращ. соотв. в пиро- и метаарсенаты(V). В кач-ве промежут. продуктов м. б. получены и др. соединения, напр.: NaH2AsO41039-5.jpg Na2H2As2O71039-6.jpg

-> Na3H2As3O101039-7.jpg NaAsO3. При гидролизе мета- и пироарсенатов(V) образуются гидроарсенаты(V). При высоких т-рах (около или выше т-ры плавления) метаарсенаты(V) разлагаются до пироарсенатов(V), к-рые далее могут переходить в ортоарсенаты(V), обладающие наиб. термич. устойчивостью. При термич. разложении последних могут образовываться оксоарсенаты(V). Безводные арсенаты(Ш) при 300-550°С диспропорционируют с образованием арсенатов(V) и As. Метаарсенаты(Ш) могут предварительно разлагаться до пиро- или ортоарсенатов(Ш) с отщеплением As2O3.

Арсенаты щелочных металлов, а также гидроарсенаты(V) щел.-зем. и нек-рых тяжелых металлов раств. в воде, арсенаты(Ш) щел.-зем. металлов малорастворимы, все остальные арсенаты практически не раств. в воде. Арсенаты разлагаются минер, к-тами и р-рами щелочей. Арсенаты(Ш) в щелочных р-рах - сильные восстановители.

Арсенаты известны для всех металлов, кроме Аи и металлов платиновой группы. Щелочные металлы образуют безводные мета-, пиро- и ортоарсенаты(V), плавящиеся конгруэнтно, и триарсенаты, плавящиеся инконгруэнтно. Щел.-зем. и др. металлы в степени окисления + 2 в отсутствие воды образуют мета-, пиро- и ортоарсенаты(V), а также оксоарсенаты(V), напр. состава 6MO*As2O5. Из арсенаты(III) чаще других встречаются MII(AsO2)2 и MII3(AsO3)2.

Для элементов в степени окисления + 3 характерно образование ортоарсенатов(V). Арсенаты(III), выделенные из водных р-ров, обычно имеют состав M(AsO2)3*nН2О, полученные в отсутствие воды - МАsО3. Для элементов в степени окисления + 4 характерны гидроарсенаты(V) и пироарсенаты(V). Примеры арсенатов(V) металлов в степени окисления + 5: NbOAsO4*4H2O и NbO(HAsO4)3 *5H2O.

Существуют двойные арсенаты, напр. М М AsO4, MIMIII (AsO4)2. Из арсенатов, содержащих др. анионы, наиб. изучены M5II(AsO4)3X, где Х-ОH-, F-, Сl- и др. Известно ок. 85 прир. минералов, относящихся к арсенатам(V): скородит FeAsO4*2H2O, эритрин Co3(AsO4)2*8Н2О, оли-венит Cu2AsO4(OH), миметизит Pbs(AsO4)3Cl и др. Природные арсенаты(III) - очень редкие минералы, напр. армангит Mn3(AsO3)2.

Арсенаты получают в осн. взаимод. оксидов As или р-ров мышьяковых к-т с оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов, арсенаты тяжелых металлов - р-цией их солей с Na3AsO4 или NaAsO2 (иногда с Li3AsO4 или LiAsO2) в р-ре. Арсенаты(V) синтезируют также окислением арсенатов(III).

Арсенаты-диэлектрики или полупроводники с большой шириной запрещенной зоны. Многие, напр. KH2AsO4 или арсенаты РЗЭ,-сегнето- и пьезоэлектрики. Нек-рые арсенаты-антиферромагнетики. Среди арсенатов есть и твердые электролиты, напр. Ag7I4AsO4, NaZr2(AsO4)3.

Гидроарсенат(V) натрия Na2HASO4*7Н2О-бесцв. кристаллы; т. пл. 57°С (см также табл.); раств. в воде, спирте и глицерине, не раств. в эфире. Получают нагреванием смеси As2O3 с NaNO3 с послед. гидролизом и перекристаллизацией из водного р-ра или окислением р-ра NaAsO2 кислородом воздуха в присут. CuSO4 либо анодным окислением. Инсектицид, антисептическое средство.

Дигидроарсенат(V) калия К.Н2АsО4 - бесцв. кристаллы, решетка тетрагональная (а = 0,76290 нм, с = = 0,71612 нм, z = 4, пространств, группы I42d); не раств. в спирте, раств. в воде и глицерине. Это соединение, как и арсенаты аммония, Rb, Cs, - материал нелинейной оптики.

СВОЙСТВА АРСЕНАТОВ
Арсенаты

* Т-ра плавления безводной соли.

Гидроарсенат(V) свинца PbHAsO4 - белые кристаллы. Подобно арсенатам Са, Zn, Cu, Mg- инсектицид и фунгицид, антисептич. ср-во для пропитки древесины, компонент необрастающих красок для судов.

Арсенат(V) кобальта Co3(AsO4)2*8H2O - розовые кристаллы. Пигмент для росписи на стекле и фарфоре, компонент шихты в произ-ве цветного стекла.

Арсенат(Ш) кальция. Техн. продукт - смесь метаарсената(Ш) Ca(AsO2)2 с ортоарсенатом(Ш) Ca3(AsO3)2. Получают взаимод. As2O3 с Са(ОН)2 при нагревании. Инсектицид, бактерицидное ср-во, компонент смеси для протравливания семян, необрастающих красок для судов.

Гидроксоарсенат(Ш) меди (зелень Шееле) Cu3(AsO3)2*nCu(OH)2*mН2О (где и = 1 - 3) - желтовато-зеленое или темно-зеленое твердое в-во; не раств. в воде и спирте. Получают взаимод. CuSO4, As2O3 и Na2CO3 в водном р-ре. Арсенат(Ш)-ацетат меди (парижская, или швейнфуртская, зелень) Cu4(AsO2)6(CH3CO2)2 - изумрудно-зеленое твердое в-во; плотн. ~ 3,2 г/см3; не раств. в воде и спирте, водой постепенно гидролизуется с отщеплением As2O3. Получают взаимод. р-ров CuSO4, CH3CO2Na и NaAsO2 или действием СН3СО2Н и As2O3 на Сu2(ОН)2СО3 при нагревании. Оба соед. - инсектициды и фунгициды, компоненты необрастающих красок для судов, пигменты для художеств. красок. Арсенаты, в особенности водорастворимые, - сильные яды.


===
Исп. литература для статьи «АРСЕНАТЫ»: Рцхиладзе В. Г., Мышьяк, М., 1969; Позин М. Е., Технология минеральных солей ..., 4 изд., ч. 2, Л., 1974, с. 1396-1429; Keller P., "Neues Jahrbuch fur Mjneralogie Monatshefte", 1971, H. 11, S. 419-510. П.И.Федоров.

Страница «АРСЕНАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн