Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


МЫШЬЯКА ХАЛЬКОГЕНИДЫ

МЫШЬЯКА ХАЛЬКОГЕНИДЫ. В системе As-S известны с у л ь ф и д ы As2S5, As2S3 (в природе - минерал аурипигмент), As4S4 (минерал реальгар) и As4S3 (минерал диморфит); в системе As-Se-с е л е н и д ы As2Se3 и As4Se4; в системе As-Te известен один т е л л у р и д-Аs2Те3. Структура и св-ва мышьяка халькогенидов приведены в табл. 1 и 2. Ур-ние температурной зависимости давления пара над жидкими и твердыми мышьяка халькогенидами приведены в табл. 3.

Мышьяка халькогениды устойчивы на воздухе, не раств. в воде, хорошо раств. в р-рах щелочей, при нагр. -в HNO3. Обладают полупроводниковыми св-вами, прозрачны в ИК области спектра.

Сесквисульфид As2S3 начинает испаряться ок. 310°С; раств. в жидком NH3, в р-рах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов с образованием соотв. дитиоарсенитов MAsS2 и тиоарсенатов M3AsS4. Сгорает на воздухе, давая As2O3 и SO2; окисляется HNO3. Моносульфид AsS существует в виде тетрамера As4S4, в парах начинает диссоциировать при ~800°С, при ~ 1000 °С димерен (As2S2); раств. в р-рах сульфидов щелочных металлов.

В системах As-S и As-Se наблюдаются обширные области стеклообразования в интервалах концентраций соотв. 5,4-45 ат.% As и 0-60 ат.% As. В системе As-Te стекло-образующая способность значительно меньше и границы области стеклообразования зависят от скорости охлаждения расплава. Стекла мышьяка халькогенидов получают сплавлением мышьяка с халькогеном в вакуумированных кварцевых ампулах при 650-750 °С с принудит. гомогенизацией расплава (в случае системы As-Se-с большим содержанием As) и с послед. закалкой расплава в разл. средах (воздух, холодная вода, р-р соли) в случае системы As-Te. Стекла в системе As-S с малым содержанием As получают сплавлением As2S3 с S при 500 °С. Стекла окрашены в красный (As2S3), оранжевый (As2S5) и черный (селениды As) цвета. Моносульфид As4S4 стекол не образует.

Стеклообразные сульфиды As исключительно устойчивы к кристаллизации. Так, кристаллич. a-As2S3 получают термообработкой стекла при 280 °С (в течение ~ 10 сут), b-As2S3-пpи 400-700 °С и 4-5 ГПа (т-ра перехода b3032-3.jpga 210°С), g-As2S3-при 700-1000°C и 4-5 ГПа.

As2S5 кристаллизуется при 300-600 °С и 4-5 ГПа; т.пл. 190 °С (инконгруэнтно). Кристаллич. a-As4S4 получают синтезом из элементов, при вакуумной перегонке он переходит в b-As4S4, а при 400-700 °С и 4-7 ГПа образуется еще одна модификация As4S4 (т-ра перехода b3032-4.jpga 250 °С).

Измельченный стеклообразный As2Se3 кристаллизуется интенсивно при 330°С, превращаясь в a-форму, b-форма образуется при давлении 3-7 ГПа. Аналогично получают и кристаллич. a- и b-As4Se4. Теллурид в кристаллич. a-форме образуется при синтезе из элементов, b-Аs2Те3-при 450 °С и 8-9 ГПа (т-ра перехода b3032-5.jpga 200-290 °С).

Табл. 1.-ХАРАКТЕРИСТИКА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МОДИФИКАЦИЙ ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЫШЬЯКА

3032-6.jpg

Табл.2.-СВОЙСТВА ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЫШЬЯКА

3032-7.jpg

* Для стекла. Для стеклообразного As2S, температурный коэф. линейного расширения a = 23,9.10-6 К-1, e 7,9, пD20 2,58 Для стеклообразного As2Se3 a = 21,6.10-6К-1, e 10,2, nD20 2,78, подвижность дырок 2.10-6 см2/(В.с). ** Для кристаллич. As2Te3 подвижность электронов 170 см2/(В.с), дырок пирамида, напр. для (CH3)3As длина связи С—As 0,1959 нм, 80 см2/(в с).

Табл. 3. - ЗНАЧЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ В УРАВНЕНИИ lgp(мм рт.ст.)= -А/Т+В

3032-8.jpg

П р и м е ч а н и е: ж-жидкость, тв-твердое.

Стекла мышьяка халькогенидов-полупроводниковые материалы, используемые в электронике, оптике, бессеребряной фотографии, электрофотографии, запоминающих устройствах. Мышьяка халькогениды применяют для изготовления волоконных световодов для ИК области спектра; реальгар также компонент пиротехн. смесей, добавка при литье дроби, его используют для удаления волос с кож; аурипигмент и реальгар-пигменты, применяемые для приготовления красок для живописи.


===
Исп. литература для статьи «МЫШЬЯКА ХАЛЬКОГЕНИДЫ»: Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе, М., 1975; Физико-химические свойства полупроводниковых веществ. Справочник, М., 1979; Виноградова Г. 3., Стеклообразование и фазовые равновесия в халъко-генидных системах, М., 1984; Фельц А., Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела, пер. с нем., М., 1986. Г.З. Виноградова.

Страница «МЫШЬЯКА ХАЛЬКОГЕНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн