Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СУРЬМЫ ХАЛЬКОГЕНИДЫ

СУРЬМЫ ХАЛЬКОГЕНИДЫ, соед. Sb с S, Se, Те. Наиб. важны сесквихалькогениды-соед. состава Sb2Х3 (табл. 1)-темно-серые кристаллы, практически нерастворимые в воде, орг. р-рителях, разлагаются HNO3, царской водкой. Сурьмы халькогениды при нагр. в вакууме сублимируются (Sb2S3 и Sb2Se-конгруэнтно, Sb2Те3-инконгруэнтно), состав пара сложен, ур-ние температурной зависимости давления пара над сурьмы халькогенидами: lgp (мм рт.ст.)= —А/Т+В (значения коэф. А и В см. в табл.2). Сурьмы халькогениды-полупроводники, Sb283 и Sb2Se3 имеют высокие значения r, фоточувствительны. При нагр. на воздухе окисляются до оксидов халькогенов и Sb. При взаимод. сурьмы халькогенидов с 8ЬНа13 образуются халькогенгалогениды SbXHal, нек-рые из них обладают сегнетоэлектрич., фотоэлектрич. и полупроводниковыми св-вами. Наиб. важен SbSI-красные кристаллы; сегнетоэлектрич. фаза SbSI кристаллизуется в ромбич. сингонии (при 6°С а = 0,852 нм, b = 1,012 нм, с = 0,411 нм, z — 4, пространств. группа Рпа21); т-ра перехода сегнетоэлектрик4095-15.jpgпараэлектрик ок. 18-22°С.

Мн. металлы (напр., Fe) при нагр. вытесняют Sb из Sb2S3. Р-ция Sb2S3 с Fe лежит в основе осадит. выплавки Sb из антимонитовых руд. Sb2S3 раств. в р-рах сульфидов щелочных металлов с образованием M3SbS3 и др. тиоантимона-тов(III), эта р-ция лежит в основе гидрометаллургич. извлечения Sb из антимонита. В р-рах полисульфидов М2Sn, где M-NH4, Na, К, n4095-16.jpg2, сульфид Sb2S3 раств. с образованием M3SbS4, MSbS3.

Для сурьмы халькогенидов характерно образование твердых р-ров, напр. Sb2Те3_хx, SbxВi2-xSe3 и др. Теллурид Sb2Те3-нестехио-метрич. соед.; границы области гомогенности, ат. % Те: 59,2-59,25 (420 °С), 59,4-59,6 (500 °С), 59,45-59,75 (550 °C); вне области гомогенности стехиометрич. состав.

Сульфид Sb2S5-оранжево-красное аморфное в-во (может содержать свободную серу); плотн. 4,12 г/см3; разлагается при нагр. в вакууме выше 120°С до Sb2S3 и S; практически не раств. в воде, легко раств. в р-рах щелочных сульфидов и полисульфидов с образованием тиоантимона-тов(V) MSbS3, M3SbS4, раств. в щелочах. Получен малоустойчивый дисульфид Sb2S4.

4095-17.jpg

4095-18.jpg

Теллурид SbTe - кристаллы темно-серого цвета; имеет область гомогенности в пределах 40,9-53,8 ат. % Те (500-540 °С). Существует также теллурид Sb с широкой областью гомогенности в пределах 17,3-36,9 ат. % Те (500-530 °С) с гексагон. решеткой.

Сурьмы халькогениды получают сплавлением простых в-в в вакуумирован-ных запаянных кварцевых ампулах, в пром-сти Sb2S3 (техн. назв. "крудум") - зейгерованием (разделение смеси на компоненты в результате различия в их т-рах плавления) из антимонитовых штуфных руд или возгонкой в вакууме из флотационных антимонитовых концентратов. Монокристаллы Sb2S3 выращивают осаждением из паровой фазы, монокристаллы Sb2Te3, Sb23-из расплава по методу Бриджмена. Зонную перекристаллизацию используют как для очистки, так и для получения монокристаллов.

Аморфный Sb2S3 (оранжевого цвета) осаждают из солянокислых р-ров соед. Sb действием H2S. Сульфид Sb2S5 в пром-сти получают обработкой Sb2S3 р-ром NaHS или NaOH в присут. S с послед. разложением тиосолей разб. H2SO4. Лаб. способ-разложение Na3SbS4 соляной к-той.

Сурьмы халькогениды встречаются в природе в виде минералов - антимонита (стибнит, сурьмяный блеск) Sb2S3, метастибнита (аморфный) Sb2S2,9 -Sb2S3, хоробетсуита переменного состава, напр. Sb1,2Bi0,8S3, кермезита Sb2S2O; встречаются также редкий' минерал теллуросурьма (теллурантимон) Sb2Te3, сложные сульфиды, теллуриды, селениды.

Антимонитовые руды-главный источник Sb, их используют также для получения Sb2S3 и др. соед. сурьмы. Sb2S3-компонент головок спичек, рубинового стекла; Sb2S3, Sb2S5-компоненты пиротехн. составов. Sb2S3, Sb2Se3-полупроводниковые материалы в фоторезисторах, фотоэлементах, электроннолучевых приборах. Sb2Te3-компонент материалов для термоэлектрич. генераторов (Bi1_xSbxTe3 и др.); Sb2Se3-легирующая добавка для термоэлектрич. материалов. Sb2S5-пигмент в красках, вулканизующий агент для красной резины; SbSI-сегнетоэлектрик, полупроводниковый материал для фото- и терморезисторов, компонент халькогенидных стекол.

Пыль Sb2S5, Sb2S3 при нагр. на воздухе воспламеняется, КПВ Sb2S3 194 г/м3. Аэрозоли сурьмы халькогенидов токсичны; ПДК Sb2S5 2 мг/м3, Sb2S3 1 мг/м3.

Лит.: Полупроводниковые халькогенйды и сплавы на их основе, М., 1975, с. 148-81. И.Н. Один.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн