Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ

ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ, введение хлорметильной группы СН2С1 в молекулу орг. соед. Особенно гладко протекает хлорметилирование ароматич. соед. (р-ция Блана). Р-цию осуществляют действием формальдегида и НС1 в присут. к-т Льюиса или протонных к-т (ZnCl2, A1C13, SnCl4, H2SO4, H3PO4), напр.:

6005-53.jpg
6005-54.jpg

Вместо формальдегида можно использовать триоксиметилен, параформ, ацетали формальдегида. Легкость р-ции зависит от природы заместителей; электронодонорные заместители ускоряют р-цию. Легко хлорметилируется нитробензол, м-динитробензол в р-цию не вступает. Хлорметилирование аминов и фенолов приводит к полимерным продуктам. Хлорметилирование нафталина протекает в присут. ледяной СН3СООН и Н3РО4.
При хлорметилировании ароматич. соед. могут образовываться соед., содержащие 2, 3 (и более) хлорметильные группы; для получения монозамещенного продукта применяют 4-5-кратный избыток исходного соед.
Механизм хлорметилирования включает образование гидроксиметилпроизводного, к-рое далее под действием НС1 превращается в хлорметилзамещенное соед.; атакующим электрофилом служит гидроксиметил-катион:

6005-55.jpg

Аналогично хлорметилированию осуществляют фторметилирование, бромметилирование и иодметилирование с использованием соответствующих галогеноводородных к-т.
Хлорметилирование можно проводить с помощью хлорметилалкиловых эфиров, напр.:

6005-56.jpg

Хлорметилэтиловый эфир применяют для введения хлорметильной группы в полистирол; р-цию проводят в диоксане в присут. ZnCl2.
Хлорметилирование азотсодержащих соед. м. б. осуществлено путем замещения атома хлора, напр.:

6005-57.jpg

Хлорметилирование используют для получения бензилхлорида, хлорметильных производных ксилолов, псевдокумола и др. Р-ция предложена Г. Бланом в 1923.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 353-55; Мищенко ГЛ., Вацуро К.В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 390-91.

Л. Н. Максимова.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн