Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ХЛОРИТЫ

ХЛОРИТЫ, соли хлористой к-ты НСlO2, бесцв. или желтоватые кристаллы, устойчивы при обычных условиях в безводном состоянии и в водном р-ре. В анионе6005-23.jpg в зависимости от конкретной кристаллич. решетки длина связей С1 — О 0,1540 - 0,1570 нм, угол ОСlO 108,2-110,5°.
Хлористая к-та НС1О2 - слабая неустойчивая к-та, при 25 С рКа 1,94;6005-24.jpg в бесконечно разб. водном р-ре -53,6 кДж/моль; за 9 ч при 40 °С и рН 4 распадается на 7%, а при рН 2 - на 80%:

4НСlO26005-25.jpg НСlO3 + 2СlO2 + НС1 + Н2О

Щелочные р-ры хлоритов в темноте вполне устойчивы даже при кипячении, однако под действием света идет р-ция:

6005-26.jpg

В кислой среде фотохим. распад идет по схеме:

6005-27.jpg

За 30 мин облучения при рН 8,94 степень распада 50%, при рН 4,76 - 80%.
Хлориты- окислители, окислит.-восстановит. потенциал растет с уменьшением рН р-ра. В кислой среде6005-28.jpg окисляет Вr- до Вr2,6005-29.jpg и6005-30.jpg - до6005-31.jpg NO - до NO2 (но не реагирует с N2O), H2O2 - до О2. Взаимод. с I2 протекает более сложно:

6005-32.jpg

При р-ции6005-33.jpg с С12 также образуются С1О2 и Сl-. При рН6005-34.jpg11 гипохлорит-ион быстро и количественно окисляет6005-35.jpg до6005-36.jpg, именно поэтому хлориты отсутствуют в продуктах р-ции С12 с водными р-рами щелочей. Но уже при рН < 9 окисление гипохлоритом идет только до С1О2:

2NaClO2 + NaClO + Н2О6005-37.jpg 2СlO2 + NaCl + 2NaOH

Эту р-цию используют в нек-рых методах хлоритного беления.
Термич. стабильность хлоритов щелочных металлов растет не от Li к Cs, а от Cs к Li, что отличает хлориты от большинства солей кислородных к-т. При медленном нагревании и в изотермич. условиях происходит сильно экзотермич. диспропорционирование без выделения газа (ЗМСlО2——> 2МС1О3 + МС1); LiClO2 разлагается при 150-180 °С, КСlO2 - при 135-160 °С, RbClO2 - при 100-140 °С, RbClO2 - при 90-120 °С, CsClO2 -при 50-100 °С. При быстром нагревании образуются МС1 и О2, в присут. оксидов переходных металлов или примеси орг. в-в р-ция может принять взрывной характер.
Хлорит натрия NaClO2 - кристаллы моноклинной сингонии (пространств. группа I2/а); плотн. 2,468 г/см3;6005-38.jpg -311,3 кДж/моль; р-римость в воде при 25 °С 75,8 г в 100 г, в этаноле - 60 г/л. Ниже 37,4 °С из водных р-ров выделяется в виде NaClO2 x3H2O - кристаллы триклинной сингонии (пространств. группа6005-39.jpg;6005-40.jpg -1197 кДж/моль. Хлориты др. металлов изучены мало. В пром-сти NaClO2 применяют для отбеливания тканей. Получают его восстановлением СlO2 в щелочной среде. В качестве восстановителей используют уголь, цинковую пыль, Н2О2, РbО и т. п. Одно из техн. названий NaClO2 "текстон". Токсичность хлоритов примерно такая же, как у хлоратов.

В. Я. Росоловский.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн