Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТЕТРАЦИАНОХИНОДИМЕТАН

ТЕТРАЦИАНОХИНОДИМЕТАН (7,7,8,8-тетрацианохи-нодиметан, ТЦХМ, TCNQ), мол. м. 204; желто-зеленые кристаллы. Молекула плоская; параметры кристаллич. решетки: а = 0,891 нм, b = 0,706 нм, с = = 1,6395 им, b = 98,54°, z = 2. Плоти. 1,315 г/см3, т.пл. 296-298°С (из ацетонитри-ла), т. возг. >250°С (в вакууме-200°С). Хорошо раств. в бензоле, СНС13, ацето-нитриле, ТГФ, этилацетате, трудно-в спиртах, не раств. в воде. В твердом виде на воздухе устойчив, в р-рах чувствителен к влаге.

4111-36.jpg

Окислит.-восстановит. св-ва тетрацианохинодиметана: потенциал первой полуволны восстановления E1/2= + 0,127 В, потенциал второй полуволны восстановления Е1/2 = — 0,29 В.

Тетрацианохинодиметан легко вступает в р-ции 1,6-присоединения и замещения по группам CN, напр.:

4111-37.jpg

Как сильная к-та тетрацианохинодиметан склонен к комплексообразованию с разл. основаниями Льюиса. С нек-рыми соед.-донорами электронов (D, напр. дибензотетратиафульваленом, антраценом) тетрацианохинодиметан образует мол. комплексы с переносом заряда типа D · TCNQ0 (см. Молекулярные комплексы), кристаллы к-рых содержат бесконечные стопки чередующихся молекул D и TCNQ. С разл. металлич., орг. и металлоорг. катионами D+ тетрацианохинодиметан образует простые или сложные ион-радикальные соли, соотв. 4111-38.jpg иотносящие 4111-39.jpg

В первых электрон полностью перенесен с молекулы донора на молекулу TCNQ и электронный спектр их р-ров содержит полосы поглощения катионов D+ и анион-радикала 4111-40.jpg; сложные ион-радикальные соли в р-ре диссоциируют с образованием катиона донора, анион-радикала4111-41.jpg и нейтральной молекулы TCNQ0. Осн. методы получения анион-радикальных солей -прямое взаимод. металлов с тетрацианохинодиметаном, обменные р-ции солей доноров и солей тетрацианохинодиметана, восстановление тетрацианохинодиметана в присут. катионов, напр.:

4111-42.jpg

Получают тетрацианохинодиметан конденсацией малонодонитрила с цикло-гексан-1,4-дионом с послед. бромированием и дегидробро-мированием в присут. пиридина.

Тетрацианохинодиметан и его соли-активные материалы в источниках тока и разл. устройствах с регистрацией оптич., электрич. и магн. величин (датчики давления, электрохромные индикаторы).

Лит.: Шибаева Р. П., Атовмян П. О., "Ж. структурн. химии", 1972, т. 1, № 3, с. 546; Бесиалов Б. П., Титов В. В., "Успехи химии", 1975, т, 44, в. 12. с. 2249-83; Acker D. S., Hertler W. R., "J. Amer. Chem. Soс.", 1962, v. 84, № 17, p. 3370-74; Shchegolev I. F., "Physics stat solid"(a), 1972, v. 12, p. 9; Torrance J. R., "Ace. Chem. Res.", 1979, v. 12, № 3, p. 79-85.

P. H. Любовская.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн