Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СОЛЬВАТОХРОМИЯ

СОЛЬВАТОХРОМИЯ (от лат. solvo-растворяю и греч. chroma-цвет, окраска), изменение спектра поглощения соединений при изменении сольватирующей способности р-рителя. Различают 2 вида взаимод. соединений с р-рите-лями: неспецифическое (универсальное), обусловленное в осн. взаимод. диполей молекул растворенного в-ва и р-рителя, и специфическое, напр. благодаря межмол. водородным связям (см. Сольватация). Если при возбуждении светом молекулы к.-л. соед. равновесие между ее неполярной и полярной формами смещается в сторону последней (как для красителя ф-лы I), то увеличение полярности р-рителя приводит к батохромному сдвигу длинноволновой полосы поглощения (в область длинных волн) и углублению окраски (положительная сольватохромия). Если основное состояние молекулы растворенного в-ва более полярно, чем возбужденное (напр., II), наблюдается гипсохромный сдвиг (в область коротких волн) и повышение окраски (отрицательная сольватохромия).

4076-2.jpg

На изменения в спектрах, объясняемые сольватохромией, часто накладываются дополнит. эффекты, обусловленные сдвигом таутомерных равновесий (напр., при азохинонгидразонной таутомерии) или образованием солей (в среде р-рителей типа пиридина или СН3СООН) (см. Цветность органических соединении).

Совр. теория сольватохромии рассматривает взаимод. молекулы растворенного в-ва, обладающей определенными дипольным моментом и поляризуемостью, с р-рителем как сплошным бесструктурным диэлектриком, характеризуемым статич. диэлектрич. проницаемостью и показателем преломления. Теоретич. ур-ния позволяют получать информацию о св-вах молекул в электронно-возбужденных состояниях, но обычно "е могут предсказывать величины сдвигов полос поглощения. Для этой цели применяют эмпирич. ур-ния, базирующиеся на известных сдвигах для нек-рых соед., принятых в качестве модельных. В связи с тем, что разл. соед. по-разному взаимод. с р-рителями, универсальной шкалы сольватирующей способности р-рителей не существует. Наиб. перспективны полипараметрич. ур-ния, напр. ур-ние Камлета - Тафта:

v = v0 + sp* + аa + bb,

где v и v° - частоты, соответствующие максимуму поглощения в р-рителе и в циклогексане соотв.; p*, a, b-т. наз. сольватохромные параметры, значения к-рых определены для большого числа р-рителей; s, а, b —сольватохромные коэф., связанные со строением соед. и характеризующие его чувствительность к сольватохромным параметрам р-рителей. Значения p* характеризуют способность к неспецифич. сольватации, a-способность протонодонорного р-рителя к образованию водородных связей с протоноакцепторными соед., b-способность протоноакцепторного р-рителя к образованию водородных связей с протонодонорными соединениями. Впервые понятие сольватохромии введено А. Ганчем (1922).

Лит.: Киприанов А. И., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 11, с. 1336-52; Бахшиев Н. Г., Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л., 1972; KaroletM. J., Abboud I. М., Tuft R. W., "Progr. Phys. Org. Chem.", 1981, v. 13, p. 485-630. В.Я.Файн.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн