Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ

СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ (концертные р-ции), элементарные многоцентровые р-ции, в к-рых разрыв и образование связей происходят одновременно. В согласованных реакциях не принимают участие интермедиаты; исходное соед. и продукт р-ции разделяет только переходное состояние, имеющее более низкую энергию, чем переходные состояния при ступенчатом (постадийном) протекании той же р-ции (т. наз. энер-гетич. критерий согласованности). Так, из трех возможных механизмов Коупа перегруппировки наиб. предпочтителен согласованный механизм, включающий [3,3]-сигматропный сдвиг, к-рому соответствует самое низкое значение своб. энергии активации.

Частные случаи согласованных реакций-перициклические реакции и синхронные реакции. В переходном состоянии синхронных р-ций изменения характера связывания (такие, как разрыв и образование связи) происходят в одинаковой (сравнимой) степени. В общем случае к синхронным м. б. отнесены согласованные реакции, протекающие через симметричные переходные состояния. Переходные состояния несинхронных согласованных реакций имеют нек-рые черты, свойственные интермедиатам ступенчатых р-ций (напр., биполярный характер).

Для доказательства согласованности р-ции используют данные по стереоспецифичности процесса (стереоспецифич-ность-необходимое условие согласованности), оптич. активности, эффектам заместителей и р-рителей, энтальпии и энтропии активации, кинетич. изотопным эффектам и т. д.

По условиям протекания согласованные реакции делятся на тёрмич. (протекают в основном электронном состоянии) и фотохим. (протекают в возбужденном электронном состоянии).

Для согласованных реакций справедлив принцип сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила). Протекание р-ций описывается граничных орбиталей теорией.

Лит.: Вудворд Р., Хофман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ., М., 1971; Джилкрист Т., Сторр Р., Органические реакции и орбитальная симметрия, пер. с англ., М., 1976; Gajewski J. J., "Асе. Chem. Res.", 1980, v. 13, № 5, р. 142-48. М.Е. Клейкий.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн