СЕРЫ ТРИОКСИД (серный ангидрид) SO3, мол. м. 80,066; бесцв. жидкость; молекула имеет треугольную конфигурацию с атомом S в центре, длина связи S—О 0,1418 нм, расстояние О—О 0,248 нм, угол OSO 120,0°, m = 0; т. кип. 44,7 °С; tкрит 218,3 °С, pкрит 8,2 МПа, dкрит 0,633 г/см3 (см. также табл. 1); диэлектрич. проницаемость 3,11 (18°С); ниже 16,79 °С-прозрачные кристаллы, структура к-рых построена из кольцевых молекул (SO3)3, кристаллич. решетка ромбическая (a-SO3, а = 1,07 нм, b - 1,93 нм, с = 5,30 нм, z = 12, пространств, группа Рпа2). В присут. следов влаги (~ 1 моль Н2О на 106 молей SO3) серы триоксид полимеризуется с образованием вначале b-SО3-бесцв. шелковистые асбестоподобные кристаллы моноклинной сингонии, их структура состоит из длинных зигзагообразных цепей —SO2 —О—SO2—, на концах к-рых имеются группы ОН. При дальнейшей полимеризации b-форма переходит в др. моноклинную модификацию g, в структуре к-рой указанные выше цепи объединены в плоские сетки. Получена и d-форма (цепи объединены в объемные структуры), ее т. пл. 95 °С (под давлением). g-SO3 при нормальном давлении не плавится, а возгоняется. Сведения о фазовых переходах серы триоксида даны в табл. 2. Ур-ние температурной зависимости давления пара 1gр(гПа) = — А/Т+ В, значения коэф. приведены в табл. 3. В парах в осн. присутствуют молекулы SO3, в небольшом кол-ве-(SO3)3.

Переходы a : b, b : g, g : d происходят медленно, b-форма м. б. превращена в a только через паровую фазу (в отсутствие влаги) при конденсации паров ниже 16,8°С. Термич. диссоциация SO3 : SO2 + О2 начинается ок. 450 °С, при 1200 °С становится практически полной. Серы триоксид дымит на воздухе, с водой бурно реагирует с образованием H2SO4 и выделением большого кол-ва тепла. Раств. в конц. H2SO4, р-р наз. олеумом. Энергично реагирует с основаниями, основными оксидами, солями, давая сульфаты. С НС1 образует хлорсульфоновую к-ту HSO3Cl, с HF-HSO3F. Серы триоксид-сильный окислитель, окисляет S, P, углеводороды и др., восстанавливаясь до SO2. Реакц. способность увеличивается в ряду d < g < b < a.

О пром. произ-ве серы триоксида см. Серная кислота. В лаборатории серы триоксид получают прокаливанием Fe2(SO4)3 или Na2S2O7. Транспортируют жидкий серы триоксид, его полимеризацию предотвращают введением Р2О5, В2О3 и др. Перевозят серы триоксид в цистернах из малоуглеродистой стали. Серы триоксид-промежут.

4066-44.jpg

4066-45.jpg

4066-46.jpg

продукт в произ-ве серной к-ты и олеума. Его используют также для получения HSO3C1, SeO3, SO2C12 и др., как сульфирующий агент, для дегидратации при- получении безводной азотной к-ты.

Серы триоксид токсичен, поражает слизистые оболочки и дыхат. пути, вызывает тяжелые ожоги кожи, ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м3. И. Н. Один.