Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПСЕВДООСНОВАНИЯ

ПСЕВДООСНОВАНИЯ, неионные формы нек-рых орг гидроксидов, способные в определенных условиях превращаться в ионные формы ("истинные основания"). Наиб распространены в гетероциклич. ряду. Так, при действии щелочи на соль хинолиния (ф-ла I) образуется сначала истинное (ионное) основание (II), к-рое затем изомеризуется в псевдооснование (III):

4028-9.jpg

Псевдооснования не проводят электрич. тока, поэтому за изомеризацией следят по электрич. проводимости р-ра, к-рая постепенно снижается почти до нуля (явление медленной нейтрализации). Псевдооснования, как и истинные основания, при действии к т превращаются в исходные соли.

Устойчивость псевдооснований характеризуется величиной рKR + , численно равной значению рН, при к-ром концентрации псевдооснования и истинного основания равны между собой; чем больше pKR+, тем труднее образуется псевдооснование. Напр., для катиона 1-ме-тилхинолиния (I; R = Н) pKR+ = 16,5 т.е. концентрация псевдооснования даже в сильно щелочной среде очень мала; для катиона, содержащего электроотрицат. группу (I; R = NO2), pKR+ = = 5,31, т.е. в щелочных средах преобладает псевдооснование.

Многим гетероциклическим псевдооснованиям свойственна кольчато-цеп-ная таутомерия. Так, при действии щелочи на катион 1,3-ди-метилбензимидазолия образующееся псевдооснование в кристаллич. состоянии находится в ациклич. форме; спиртовая форма м. б. зафиксирована при определенных условиях в безводных неполярных р-рителях (напр., в бензоле):

4028-10.jpg

Нек-рые гетероциклические псевдооснования подвергаются окислит.-восстановит. диспропорционированию. В присут. внеш. окислителей псевдооснования превращаются в соответствующее оксосое-динение. Эта р-ция имеет важное препаративное значение при получении N-алкил-2-пиридонов из солей N-алкилпири-диния:

4028-11.jpg

Термин "псевдооснования" введен в орг. химию А. Ганчем в кон. 19 в.

Лит.: Bunting J.W., в кн.: Advances in heterocyclic chemistry, ed. by A.R. Katritzky and A.J. Boulton, v. 25, N. Y., 1979, p. 1-82. А.Ф. Пожарский.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн