Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПОЛИИНЫ

ПОЛИИНЫ, орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей С3563-20.jpgС.

Полиины широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных. Из растений рода кореопсис выделен ряд полиинов с 13 атомами С, напр. CH3(C3563-21.jpgC)5 CH=CH2, CH3CH=CH(C3563-22.jpgC)4CH=CH2. В микроорганизмах найдены полииновые антибиотики: биформин H(C3563-23.jpgC)3— -CH2CH(OH)CH2OH и агроцибин H(C3563-24.jpgC)3CH= =СНСН2ОН. К природным полиинам относят также карбин, аллотропную форму углерода.

Низшие сопряженные полиины-чрезвычайно неустойчивые соед., напр, тетраин H(C3563-25.jpgC)4H разлагается при обычных условиях. Олигомерные полиины чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкильными или арильными заместителями (т-ры плавления таких соед. приведены в табл.).

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (0C) ПОЛИИНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ 3563-26.jpg

n

R = CH3

R = C(CH3)3

2

64

130-132

3

128

70

4

80*

99-100

5

-5 *

129-130

6

-5*

140

7

-

150*

8

-

130*

10

-

100*

* Т-ра разложения.

Полимерные сопряженные полиины обладают большой тепло- и термостойкостью (напр., 3563-27.jpg-карбин переходит в графит при 2300 0C, не разлагаясь), а также фотоэлектрич. чувствительностью.

В спектрах ИК и комбинац. рассеяния полиинов присутствует характеристич. полоса при 2100-2200 см -1.

Тройные связи в полиинах способны к р-циям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные полиины вступают в р-ции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют HCN, тогда как ацетилен - только в присут. катализаторов. При электроф. присоединении реакц. способность таких полиинов быстро падает с увеличением числа связей С3563-28.jpgС. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, напр.:

3563-29.jpg

Сопряженные циклич. и линейные полиины способны к твердофаз-ной топохим. полимеризации, при к-рой почти не меняется кристаллич. структура.

В несопряженных полиинах связи С3563-30.jpgС обладают одинаковой реакц. способностью и независимы друг от друга.

Получают полиины окислит. димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (р-ция Г лазера, ур-ние 1); по Кадио - Ходкевича реакции (2); де-гидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3):

3563-31.jpg

По р-ции Глазера из ацетилена получают 3563-32.jpg-карбин.

Для синтеза полимерных полиинов (в т.ч. содержащих связи С3563-33.jpgC в боковых цепях) используют р-ции поликонденсации (4), селективной полимеризации разл. мономеров по связям С3563-34.jpgС (5) или C=C (6):

3563-35.jpg

Циклические полиины используют для синтеза аннуленов. He-к-рые полиины проявляют бактерицидные св-ва.

Лит.: Сладков A. M., Кудрявцев Ю. П., "Успехи химии", 1963, т. 32, в. 5, с. 509-38; Прогресс полимерной химии. Сборник, под. ред. В. В. Коршака, M., 1969, с. 87-102; Шостаковский M. Ф., Богданова А. В., Химия диацети-лена, M., 1971; Станкевич И. В., Томилин О. Б., "Ж. структурной химии", 1977, т. 18, №4, с. 772-73; Мисин В. M., Черкашин В. M., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 6, с. 956; Коршак В. В. [и др.], "Доклады АН СССР", 1988, т. 300, № 4, с. 889-892. Ю. П. Кудрявцев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн