Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПОЛИЕНЫ

ПОЛИЕНЫ, орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей C=C. Двойные связи в молекуле полиенов могут иметь цис- или транс-конфи-гурации либо их сочетание. Соед. с кумулированными двойными связями (кумулены)обычно не относят к полиенам.

Полиены широко распространены в природе. Так, к полиенам относят HK, витамины А и D2, терпены, напр. оцимен, ликопин наличие к-рого определяет окраску красных помидоров.

3563-2.jpg

Св-ва полиенов зависят от числа двойных связей в молекуле. Алифатические полиены (вплоть до С10)-бесцв. в-ва, высокомол. сопряженные полиены обладают интенсивной желтой или коричневой окраской, образуют ассоциаты (даже в разб. р-рах), для них характерно наличие парамагн. центров.

Увеличение длины молекулы полиенов с сопряженными двойными связями сопровождается постепенным удлинением простых и укорачиванием двойных связей, однако полного выравнивания длин связей не происходит. По мере возрастания длины молекулы сопряженных полиенов энергия перехода электрона в возбужденное состояние снижается; в соответствии с этим в электронных спектрах гексатриена, октатет-раена, b-каротина (соотв. 3, 4 и 11 связей C=C) максимум поглощения 260, 302 и 451 нм. В спектрах комбинац. рассеяния таких полиенов присутствуют две интенсивные полосы в области 1600 и 1140 см -1; при увеличении в молекуле числа двойных связей линия в спектре в области 1600 см -1 смещается в область более низких частот, др. линия спектра при этом не меняет своего положения.

Полиены обладают св-вами ненасыщенных углеводородов. В несопряженных полиенах двойные связи независимы друг от друга и имеют одинаковую реакц. способность; в сопряженных полиенах реакц. способность двойных связей возрастает с увеличением их числа. Сопряженные полиены обладают высокой термостойкостью, выдерживают нагревание в инертной атмосфере до 400—5000C, на воздухе до 3000C; незамещенные полиены легко окисляются O2 воздуха, с введением заместителей (напр., Ph) устойчивость к действию кислорода повышается; присутствие электроноакцепторных заместителей затрудняет процессы галогенирования, гидрирования, окисления. Полиены с цис-конфигурацией двойных связей присоединяют малеиновый ангидрид. Низкомолекулярные полиены способны к полимеризации.

Полиены с сопряженными двойными связями, имеющими транс-конфигурацию, получают с помощью Виттига реакции и р-ции Хорнера (ур-ние 1), конденсацией непредельных аце-талей с виниловыми эфирами и др.; полиены с изолир. двойными связями и цис-конфигурацией цепей-разл. способами введения в молекулу цис-двойных связей, а также тройных связей (см. Полиины)с послед. каталитич. гидрированием; полиены с изолир. и сопряженными двойными связями-с помощью Кэрролла-Каймела реакции. Высокомолекулярные полиены получают полимеризацией ацетилена (см. Полиацетилен) и его производных (ур-ние 2), дегидратацией поливинилового спирта (3), дегидрогалогенлолимеризацией низкомол. соед. (4), низкотемпературным дегидрогалогенированием поливинилиденгалогенидов (5):

3563-3.jpg

К полиенам относят промышленно важные полимеры - бутадиеновые, бутадиен-нитрилъные и нек-рые др. каучуки. Нек-рые полиены используют в качестве высокоомных полупроводниковых материалов (см. Полупроводники).

Соед. ряда бензола, содержащие в молекуле формально три связи C=C, не обладают св-вами полиенов и рассматриваются отдельно. О макроциклических полиенах см. Аннулены, о высокомолекулярных полиенах см. Поливинилены.

Лит.: Успехи органической химии, пер. с англ., т. 4, M., 1966; Берлин А. А., Черкашин M. И., "Высокомол. соед.", 1971, т. (А)13, № 10, с. 2298-2308; Химия полисопряженных систем, M., 1972; Овчинников А. А., Украинский И. И., Квенцель Г. В., "Успехи физ. наук", 1972, т. 108, в. 1,с. 81-111; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, 1981, M., с. 233-81; Chien James С. W., Polyacetylene: chemistry, physics and material science, Orlando-[a.o.], 1984; Saxman A., Liepins R., Aldissi M., "Progress Polymer Science", 1985, v. 11, p. 57-89. Ю.П. Кудрявцев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн