|
![]() |
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
![]() |
![]() |
ПИНАКОНЫ ПИНАКОНЫ, вицинальные
двухатомные спирты общей ф-лы RR'C(OH)C(OH)RR', где R и R'-орг. остатки. Кристаллич.
в-ва (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо- в этаноле, хлороформе. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ
* Пинаконы легко образуют ассоциаты
с водой (гидраты), гало-геноводородными к-тами и др. соединениями. Гидраты пинаконов
легко теряют воду при перегонке с бензолом, а также при выдержке в вакууме над
KOH или при нагревании. Пинаконы вступают во мн. р-ции, характерные для простейших
третичных спиртов (алкилирование, дегидратация, восстановление иодистоводородной
к-той и т. д.). Нек-рые пинаконы при нагр. до
т-ры плавления распадаются по центральной связи С—С, напр.: При действии минер. к-т
пинаконы превращ. в кетоны (пинаколи-новая перегруппировка): При обработке диалкилфосфитами
и др. геминальными дифункциональными реагентами пинаконы гетероциклизуются; при этом
для пинаконов эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие
превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа). Получают пинаконы чаще всего
электрохим. восстановлением кетонов по схеме: Для восстановления используют
также амальгаму Mg или Al, Zn (иногда в присут. TiCl4), нек-рые реактивы
Гриньяра, напр. (C6H5)3CMgBr. Др. способ синтеза
пинаконов-взаимод. магнийорг. соед. с a-дикетонами или эфирами щавелевой к-ты:
Ограниченное применение
имеют методы синтеза пинаконов окислением тетраалкилэтиленов и гидролизом тетраалкилди-галогенэтанов: В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол
для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон); ранее этот пинакон применялся в
синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над Al2O3),
дающего при полимеризации каучуко-образный продукт. Лит.: Органикум,
пер. с нем., т. 2, M., 1979, с. 120, 267. Э. E. Нифантъев. |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
![]() | ![]() | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
![]() © ХиМиК.ру | ![]() |
|