Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИНАКОНЫ

ПИНАКОНЫ, вицинальные двухатомные спирты общей ф-лы RR'C(OH)C(OH)RR', где R и R'-орг. остатки. Кристаллич. в-ва (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо- в этаноле, хлороформе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ

Соединение

T. пл., 0C

T. кип., °С/мм рт.ст.

2,3-Диметил-2,3-бутандиол (пинакон)* (CH з)2С (ОН) С (OH)(CH3)2

43

174,35/760 75/13

3,4- Диэтил- 3 ,4-гександиол ** (С2Н5)2С(ОН)С(ОН)(С2Н5)2

28

230/760 112/10

1,1 '-Бициклопентан- 1,1 '-диол

3540-21.jpg

108


-

1,1'-Бициклогексан-1,1'-диол

3540-22.jpg

129-130

-

2,3-Дифенил-2,3-бутандиол C6H5(CH3)C(OH)C(OH)(CH3)C6H5

121-122 (a-форма)

(b-форма)

-

Тетрафенил-1,2-этандиол (бензпинакон) (C6H5)2 С (ОН) С (ОН) (C6H5)2

193-195

-

* 3540-23.jpg 0,9641, 3540-24.jpg 1,4430; моногидрат, т. пл. 41,25 0C; гексагидрат, т. пл. 47 0C, 3540-25.jpg 0,967. ** 3540-26.jpg 0,9630, 3540-27.jpg 1,467.

Пинаконы легко образуют ассоциаты с водой (гидраты), гало-геноводородными к-тами и др. соединениями. Гидраты пинаконов легко теряют воду при перегонке с бензолом, а также при выдержке в вакууме над KOH или при нагревании. Пинаконы вступают во мн. р-ции, характерные для простейших третичных спиртов (алкилирование, дегидратация, восстановление иодистоводородной к-той и т. д.). Нек-рые пинаконы при нагр. до т-ры плавления распадаются по центральной связи С—С, напр.:

3540-28.jpg

При действии минер. к-т пинаконы превращ. в кетоны (пинаколи-новая перегруппировка):

3540-29.jpg

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами пинаконы гетероциклизуются; при этом для пинаконов эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа).

Получают пинаконы чаще всего электрохим. восстановлением кетонов по схеме:

3540-30.jpg

Для восстановления используют также амальгаму Mg или Al, Zn (иногда в присут. TiCl4), нек-рые реактивы Гриньяра, напр. (C6H5)3CMgBr. Др. способ синтеза пинаконов-взаимод. магнийорг. соед. с a-дикетонами или эфирами щавелевой к-ты:

3540-31.jpg

Ограниченное применение имеют методы синтеза пинаконов окислением тетраалкилэтиленов и гидролизом тетраалкилди-галогенэтанов:

3540-32.jpg

В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон); ранее этот пинакон применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над Al2O3), дающего при полимеризации каучуко-образный продукт.

Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, M., 1979, с. 120, 267.

Э. E. Нифантъев.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн