Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присут. к-т или оснований с образованием1021-7.jpgгидроксиальдегидов (альдолей), напр.:
1021-8.jpg

Р-ция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н в1021-9.jpgположении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.

Щелочной катализ альдольной конденсации включает стадию образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В- -основание):
1021-10.jpg

Альдольная конденсация двух разл. альдегидов или кетонов наз. перекрестной. При этом возможно образование смеси разл. альдолей, напр.:
1021-11.jpg

Р-ция региоселективна, если одно из двух соед., к-рое берут в избытке, не содержит атома Н в1021-12.jpgположении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких т-рах, альдольная конденсация характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимод. трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С(СН3)з (выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С6Н2(СН3)з (выход 92%).

Для получения альдолей, особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют р-цию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. катализатора, напр. TiCl4, F-:
1021-13.jpg

Побочные р-ции при альдольной конденсации-отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы Н2О с образованием1021-14.jpg-ненасыщенного карбонильного соед. (кротоновая конденсация)и вовлечение самого альдоля в конденсацию с др. карбонильными соединениями.

Альдольная конденсация используется для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе прир. соединений. См. также Бутлерова реакция.

Р-ция открыта Ш. Вюрцем в 1872.


===
Исп. литература для статьи «АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600-602, 723-28; NielsenA.T., Ноulihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16). Н.В.Лукашев.

Страница «АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн