Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомамиДиоксан-1,4; диэтиленовый эфир; диэтилендиоксид; окись диэтилена; п-диоксан
Применяется как растворитель эфиров целлюлозы, смол, жиров, красок, каучуков и в органическом синтезе.
Получается из окиси этилена путем каталитической димеризации или из этиленгликоля при нагревании его с добавлением 4% конц. H2SO4.
M = 88,11
Физические и химические свойства. Горючая жидкость. Т. плавл. 11,8°, т. кип. 101,3°, плотн. 1,03375 (20°/4°), давл. паров 28 мм рт. ст. (20°), взрывоопасные конц. в смеси с воздухом 1,97—22,5%, nD20 = 1,42241. Смешивается с водой и спиртом. Стоек при комнатной температуре. При стоянии в диоксане-1,4 накапливаются взрывчатые перекиси.
Общий характер действия. Яд наркотического типа действия, избирательно влияет на печень и почки, вызывая в них необратимые изменения. Обладает кумулятивными свойствами. Вызывает тяжелые поражения вплоть до уремии, возможно вследствие образования щавелевой кислоты и этиленгликоля (Wirt, Klimmer; Wiley et al.).
Токсическое действие. Животные. У белых мышей при концентрации 10 мг/л — раздражение слизистых. При 50—70 мг/л и 2-часовой экспозиции — угнетение, расстройство координации движений, боковое положение и наркоз. Изменение дыхания — ранний признак отравления. При 2-часовом воздействии ЛК50 = 37 мг/л; концентрация 75 мг/л (абсолютно смертельная) и даже более высокие приводят к гибели в ближайшие 7 дней. У белых крыс однократное 2-часовое воздействие 0,5—0,7 мг/л вызывало кратковременное, а 7 мг/л — стойкое нарушение безусловных рефлексов, не восстановившееся за 2,5 месяца (Кулагина). При употреблении крысами питьевой воды, содержавшей 1% диоксана-1,4, через 63—73 недели из 26 животных у 6 рак печени, у 1 — рак почки (Argus et al.). У морских свинок при 3,6 мг/л раздражение слизистых, при 108 мг/л через 87—141 мин — наркоз, а через 8—9 ч — смерть. На вскрытии животных, погибших в первые дни, — в печени, почках, легких, мозге полнокровие; в почках дистрофические изменения эпителия извитых канальцев, лейкоцитарная инфильтрация; умеренный диффузный отек мозга. Выраженный отек легких получен у морских свинок, а у кроликов изменения в органах выражены слабее. Пороговые концентрации, при которых у животных разных видов выявляются изменения в органах, около 3—5 мг/л. Токсичность диоксана-1,4 уменьшается при усилении в организме окислительных процессов.
Человек. Порог восприятия запаха 0,01 мг/л. При 45-минутном вдыхании 3,6 мг/л — жжение в горле и в груди, быстро ослабевающее. 10-минутное пребывание при 5—8 мг/л вызывало только слабое раздражение слизистых. При минутном вдыхании 20 мг/л раздражение довольно сильное; у 3 из 5 человек — еще легкое головокружение. По другим данным, раздражающее действие паров диоксана-1,4 на слизистые оболочки сказывалось в первые 3—5 мин при концентрации выше 0,7 мг/л. Известны смертельные острые отравления. Характерен сильный нейтрофильный лейкоцитоз (21—38 тыс. лейкоцитов, 80—94% нейтрофилов). На вскрытии — геморрагический нефрит и центральный некроз печени (но без жировой инфильтрации). Обследование работающих с диоксаном-1,4 показало наличие хронического отравления.
Стадии отравления. I. Раздражение носоглотки, насморк, кашель, раздражение глаз. Позже эти симптомы ослабевают. Во время работы также головокружение, головная боль, потеря аппетита, тошнота, рвота, но после 16— 24-часового перерыва в работе эти симптомы проходят. II. Желудочные симптомы усиливаются, присоединяются боли в животе, увеличение печени, чувство холода; отчетливый нейтрофильный лейкоцитоз. Даже в этой стадии перерыв в работе на одну или несколько недель ведет к выздоровлению. III. Присоединяется поражение почек, выражающееся в задержке мочеотделения, уремии.
Неотложная терапия. Чистый воздух, покой, тепло, крепкий сладкий чай или кофе. Врачебное наблюдение! При головных болях, головокружении, болях в животе — госпитализация! Для профилактики и лечения токсического поражения печени и почек — курс лечения метилурацилом (0,5 г 4 раза в день), витамином U (метилметионин сульфоний хлорид; 0,05 г 5 раз в день); внутримышечно токоферол ацетат в масле ( 1 мл 5% раствора 1 раз в день) и кокарбоксилаза (0,05 г 1 раз в день). По показаниям — сердечные средства, диатермия области почек, капельное вливание глюкозы с аскорбиновой кислотой и другие виды симптоматического лечения. При раздражении слизистых глаз и носоглотки — обильное промывание 2%
раствором соды или борной кислоты. Закапывание в глаза по 1 капле 2% раствора новокаина или 0,5% дикаина совместно с адреналином (1 : 3000) или эфедрином (3% раствор); в нос — несколько капель эфедрина (2%), нафтизина (0,05%) или санорина.
Предельно допустимая концентрация 10 мг/м3 [51].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий промышленный противогаз марки А. Герметизация оборудования. Надлежащая вентиляция. Не применять диоксан-1,4 в условиях открытого испарения.
Определение в воздухе. Метод основан на окислении диоксана-1,4 до формальдегида. Чувствительность 5 мкг в анализируемом объеме [63].
