Квазифосфониевые соединения

КBАЗИФОСФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, соединения общей ф-лы R_nРНаl_5-n, где R=Alk, Ar, OAlk, SAlk, NHAlk, Н; п=1-4. Атом фосфора в квазифосфониевых соединениях может иметь тетраэдрич. конфигурацию (напр., в [RP(OR)₃]⁺ Наl^-) или октаэдрическую (напр., в [RPF₅]^- [RPF₃]⁺). По мере увеличения суммы электроотрицательностей заместителей у атома Р возрастает вероятность существования квазифосфониевых соединений, у к-рых все связи ковалентные. Молекулы последних имеют обычно форму искаженной тригональной бипирамиды, в к-рой более электроотрицат. заместители занимают, как правило, апикальные положения, см., напр., ф-лу: Большинство квазифосфониевых соединений со связью Р—F - жидкости, хлориды и др. галогенопроизводные - обычно кристаллы (см. табл.). Квазифосфониевые соединения раств. в галогензамещенных предельных и ароматич. углеводородах. Как правило, реагируют с водой и др. соед., содержащими реакционноспособные функц. группы. Реакц. способность квазифосфониевых соединений возрастает с увеличением числа атомов Hal у атома фосфора. Для квазифосфониевых соединений характерны р-ции замещения Hal (ур-ния 1,2), комплексообразования (3), диспропорционирования (4), восстановления (5) и образования илидов фосфора (6), напр.:

Методы получения квазифосфониевых соединений: взаимод. производных трехвалентного Р с электроф. реагентами, напр. RPHal₂ + R'Hal:RR'PHal₃; р-ции производных четырехкоординационного Р с галогенирующими агентами, напр. R₃P=S+ SbF₃:R₃PF₂; замещение в пентагалогенидах и пентаорганофосфоранах, напр., РС1₅+ЗС₆Н₅ОН:(С₆Н₅О)₃РС1₂.

* В скобках атомы, между к-рыми осуществляется взаимод., индексы "а" и "э" обозначают соотв. апикальный и экваториальный атом.

Квазифосфониевые соединения используют для получения алкилгалогенидов, алке-нов сложного строения. (см. Виттига реакция), инсектицидов и фунгицидов, а также как огнестойкие и антистатич. пропитки тканей и бумаги, ингибиторы коррозии.