Бензиловая перегруппировка

БЕНЗИЛОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, внутримолекулярная перегруппировка 1,2-дикетонов вгидроксикислоты под действием щелочей или алкоголятов. При этом из бензила (на примере этого соед. перегруппировка впервые была обнаружена) образуется бензиловая, или дифенилгликолевая, к-та:

В случае использования алкоголятов образуются эфиры гидроксикислот. Перегруппировка широко применяется для сужения цикловдикетонов, напр.:

Эта р-ция позволяет, в частности, осуществлять модификацию стероидов, напр.:

В нек-рых случаях в результате бензиловой перегруппировки и послед. обработки ее продуктов H₂SO₄ получают кетоны, содержащие на один атом С меньше, чем исходные:

Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 673-74; SelmanS., EasthamJ., "The Chemical Society Quarterly Reviews", 1960, v. 14, № 3, p. 221-35. H.B. Лукашев.

Комментарии^*

Бензиловая перегруппировка

Механизм: протекает через образование енолятного аниона с последующим 1,2-миграцией заместителя с карбонильного углерода на соседний карбонильный атом, что приводит к образованию стабилизированного карбаниона, который после протонирования дает α-гидроксикислоту.
Стереохимия: мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию, что делает реакцию стереоспецифичной.
Применение: используется в синтезе природных соединений, фармацевтических препаратов и в стереохимических исследованиях.
Особенности: может сопровождаться побочными реакциями, такими как обратная бензиловая перегруппировка или фрагментация, в зависимости от условий и структуры субстрата.

^*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.

Ещё по теме

Бензидиновая перегруппировка — механизм и применение

Молекулярные перегруппировки — механизмы и применение

Внутримолекулярные перегруппировки в органической химии

4-фенил-3-бутен-2-он — методы получения

Бекмана перегруппировка — суть и применение

Семидиновая перегруппировка — особенности и значение в химии

Руле перегруппировка — механизм и условия реакции

Оксибензойные кислоты — свойства и применение

Реакция Фаворского — перегруппировка галогенкетонов