Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Вакансии для химиков
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Zn - С. Осн. типы: R2Zn, RZnR', RZnX (R и R'=Alk, Ar; X = H, Hal, OR,6023-56.jpg6023-57.jpg6023-58.jpg и др.). Из цинкорганических соединений с6023-59.jpg-связью металл-лиганд известен только CH3ZnC5H5: в газовой фазе имеет структуру с6023-60.jpg-связанным С5Н5-лигандом, в твердой фазе -полимера с мостиковыми С5Н5-группами, связанными по6023-61.jpg-или6023-62.jpg-типу. Низшие Alk2Zn - летучие бесцв. подвижные жидкости, высшие Alk2Zn и Ar2Zn - обычно низкоплавкие твердые в-ва, существуют в виде мономеров, имеющих в твердом виде и в р-ре линейную структуру, раств. в орг. р-рителях. Присутствие в алкильном радикале тройной связи приводит к димерным твердым в-вам, плохо раств. в неполярных апротонных р-рителях. Цинкорганические соединения типа RZnX - димеры [напр., (CH3ZnNPh2)2] или более высокие ассоциаты [напр., (CH3ZnOCH3)4].
Диметилцинк термически стабилен, остальные Alk2Zn разлагаются при нагр. с выделением металлич. Zn. Термич. устойчивость уменьшается с увеличением длины и разветвленности R. Низшие Alk2Zn (по С3 включительно) кинетически и термодинамически нестабильны к окислению и гидролизу, на воздухе самовозгораются, водой разлагаются со взрывом. Другие цинкорганические соединения окисляются менее энергично. При осторожном окислении Alk2Zn дают А1kOОН; р-ция идет через стадию образования цинкорг. пероксидов. При взаимод. Alk2Zn с триалкилгалогенметанами образуются углеводороды с четвертичным атомом С (р-ция Бутлерова-Львова):6023-63.jpg ; р-ция с хлорангидридами алифатич. к-т приводит к третичным спиртам (см. Бутлерова реакция). С карбонильными соед. цинкорганические соединения реагируют подобно реактивам Гриньяра, р-цию используют для получения вторичных и третичных спиртов (р-ция Зайцева). Цинкорганические соединения с электронодонорными молекулами образуют устойчивые комплексы, в к-рых атом Zn трех- или четырехкоординационен, напр. (трет-C4H9)(трет-C4H9O)Zn пиридин. При р-ции Ph2Zn с PhLi образуются солеобразные комплексы Li[Ph3Zn]. Цинкорганические соединения типа6023-64.jpg с радикалами близкой природы симметризуются:
6023-65.jpg с радикалами разл. природы -устойчивы к симметризации.
Получают цинкорганические соединения чаще всего взаимод. алкилцинкгалогенидов с реактивами Гриньяра: C2H5ZnI + C3H7MgBr6023-66.jpgC2H5ZnC3H76023-67.jpg (C2H5)2Zn + (C3H7)2Zn. Используют также прямой метод - р-цию алкилбромидов или иодидов с металлич. Zn, активированным др. металлами или диспергированием: 2RI + 2Zn6023-68.jpg 2RZnI6023-69.jpgR2Zn + ZnI2. Цинкорганические соединения, свободные от галогенидов Zn, получают трансметаллированием: R2Hg + Zn6023-70.jpgR2Zn + Hg. Известны др. методы синтеза цинкорганических соединений, напр.:

6023-71.jpg

Применяют цинкорганические соединения в орг. синтезе (как правило, в виде р-ров). Комплексы цинкорганических соединений с галогенидами переходных металлов - катализаторы полимеризации непредельных соед.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, т. 3, М., 1964; Comprehensive organometallic chemistry, v. 2, Oxf.- [a.o.], 1982, p. 823-62.

А. С. Перегудов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн