Рауля закон

РАУЛЯ ЗАКОН: относит. понижение парциального давления пара р-рителя над разб. бинарным р-ром неэлектролита равно молярной доле растворенного в-ва x_в:

где р_А-парциальное давление р-рителя, -давление на-сыщ. пара чистого р-рителя. Соотв. для молярной доли р-рителя x_A можно записать:

Если пар над р-ром нельзя считать идеальным газом, давления и р_А заменяют на фугитивности f_А и :

Р-ры, для к-рых Рауля закон выполняется во всем интервале концентраций для обоих компонентов, наз. идеальными (совершенными). Для идеального р-ра термодинамич. активность компонента a_А равна его молярной доле х_А (а_А = = x_А), а хим. потенциал компонента, по определению, равен:

где Т-абс. т-ра, R-газовая постоянная,-стандартный хим. потенциал (см. Стандартное состояние). Парциальное давление растворенного в-ва при постоянной т-ре пропорционально его молярной доле (см. Генри закон), зависимость осмотич. давления р-ра от концентрации растворенного в-ва выражается законом Вант-Гоффа (см. Оcмос).

Положительные (а)и отрицательные (б)отклонения р-ра от идеальности. На оси абсцисс отложена молярная доля р-рителя (компонент А), по оси ординат-парциальное давление растворенного в-ва (компонент В). Пунктиром показаны соответствующие зависимости для идеального р-ра.

Для мн. бинарных систем-жидких и твердых р-ров, расплавов, многокомпонентных смесей - Рауля закон выполняется с достаточной точностью и служит хорошим приближением для определения парциальных давлений при молярной доле растворенного в-ва до 0,1-0,5. Если парциальные давления компонентов выше значений, предсказываемых Рауля законом, говорят о положит. отклонениях от идеальности, если ниже-об отрицат. отклонениях. Для смесей орг. в-в типа С₆Н₆-(СН₃)₂СО, (С₂Н₅)₂О-СНС1₃ отклонение от идеальности не превышает 100% (см. рис.). При сильном взаимод. компонентов, напр. в случае расплава KF-A1F₃, парциальные давления компонентов м. б. ниже рассчитанных в соответствии с Рауля законом на 5-10 порядков.

Закон сформулирован Ф. Раулем в 1885. м. в. Коробов.