Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Вакансии для химиков
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ

ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ, линейные или разветвленные олигомеры, содержащие на концах молекул одну, две или более акриловых или метакриловых групп (соотв. моно-, ди- и полифункциональные олигомеры акриловые). В статье употребляется обозначение (мет)акрил..., если понятие применимо для акриловой и метакриловой к-т (или их производных), напр. (мет) акрилирование, (мет) акрилат.

К наиб. распространенным олигомерам акриловым относятся дифункцио-нальные простые и сложные олигоэфиракрилаты (ф-лы I и II соотв.), олигоуретанакрилаты (III), эпоксиакрилаты (IV), олигокарбонатакрилаты (V), продукты (мет) акрилирования диолов, полиолов, фенолов и низкомол. каучуков, содержащих концевые гидроксильные и карбоксильные группы.

3512-12.jpg

Полифункциональные олигомеры акриловые-продукты, соответствующие ф-лам II-V, где R'-остаток полиола, содержащего 3 или более группы ОН, напр. глицерина, пентаэритрита.

Получение. Олигоэфиракрилаты с простыми эфирными связями в олигомерном блоке получают: взаимод. простых олигоэфиров с (мет) акриловой к-той или ее низшими алки-ловыми эфирами, напр. метил (мет) акрилатом; ионной олигомеризацией кислородсодержащих гетероциклич. соед. (напр., этилен-, пропиленоксидов, ТГФ) в присут. производных акриловых к-т, напр. солей К (это осн. метод для получения монофункциональных олигоэфиракрилатов; см. Макромономеры).

Олигоэфиракрилаты со сложноэфирным олигомерным блоком синтезируют чаще всего взаимод. дикарбоновых к-т и полиолов в присут. (мет) акриловой к-ты (конденсац. теломеризация), реже-обработкой сложных олигоэфиров, содержащих концевые карбоксильные группы, глицидил-(мет) акрилатом.

Олигоуретанакрилаты получают: преим. р-цией диизоциа-натов или макродиизоцианатов (продуктов р-ции диизоциа-натов с олигомерными ди- и полиолами) с гидроксиалкил-(мет)акрилатами; р-цией дихлорформиатов диолов с амино-алкил(мет)акрилатами или диаминов с хлорформиатами гидроксиалкил (мет) акрилатов.

Олигокарбонатакрилаты синтезируют низкотемпературной акцепторно-каталитич. конденсацией дихлорформиатов гликолей или бисфенолов с моно (мет) акрилатами гликолей в присут. третичного амина или щелочи.

СВОЙСТВА ОТВЕРЖДЕННЫХ АКРИЛОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ

Показатель

Эпоксиакрилаты*

Плотн., г/см3

1,2-1,35

1,2-1,4

1,1-1,3

1,2-1,4

Т. стекл., °С

10-180

30-180

80-180

от -20 до 150

3512-13.jpg , МПа

20-90

40-75

40-85

25-85

3512-14.jpg , МПа

130-250

150-180

140-280

150-200

Модуль упругости при растяжении, МПа

750-3300

2000-5000

2300-3900

1200-4500

Относит. удлинение, %

1,5-20

1,5-10

3-7

1,5-15

2-20

3-5

2-7

4-7

Твердость по Бринеллю, МПа

20-270

100-230

150-250

150-230

Т-ра 10%-ной потери массы при скорости нагрева 3 оС/мин,оC

240-350

270-330

220-320

200-300

* В смеси со стиролом.

Эпоксиакрилаты получают взаимод. акриловых к-т с эпоксидными олигомерами в присут. третичных аминов или солей четвертичных аммониевых оснований, обычно в отсутствие р-рителя.

Свойства. Олигомеры акриловые, как правило,-жидкости; мол. м. 250-2000; плотн. 1,1-1,3 г/см3; 3512-15.jpg 10-10000 мПа·с (олигоэфиракрила-ты и большинство олигокарбонатакрилатов) и до 60 000 мПа·с и выше (олигоуретанакрилаты и эпоксиакри-латы). Нек-рые олигомеры акриловые-твердые легкоплавкие в-ва. Полученные низкотемпературной конденсацией олигоуретанакрила-ты и олигокарбонатакрилаты практически бесцветны, однако большинство олигомеров акриловых имеют окраску от светло-желтой до коричневой.

Олигомеры акриловые на основе метакриловой к-ты сравнительно малотоксичны (ЛД50 1-16 г/кг; кролики, мыши, перорально, аппликация, ингаляция). Производные акриловой к-ты значительно более токсичны (раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и кожу). При хранении в олигомеры акриловые вводят ингибиторы радикальных р-ций в кол-ве 0,01-0,05% по массе.

Олигомеры акриловые участвуют во всех хим. р-циях, характерных для производных (мет) акриловой к-ты. Основная из этих р-ций -полимеризация по концевым двойным связям-лежит в основе отверждения олигомеров. В случае ди- и полифункциональных олигомеров акриловых при этом образуются сетчатые полимеры. Олигомеры акриловые отверждают, как правило, под действием радикальных инициаторов, чаще всего пероксидных. При наличии пе-роксидов композиции способны длительно храниться; отверждают их при повыш. т-рах. В присут. окислит.-восстановит. инициирующих систем (см. Инициаторы радикальные)олигомеры акриловые отверждают при пониж. т-рах. Большое распространение получили методы отверждения под действием УФ и радиоактивного излучения.

Для олигомеров акриловых характерны высокие скорости полимеризации, достижение точки гелсобразования (потери текучести) при низких степенях превращения (<5%) и активное ингибиро-вание процесса кислородом воздуха. Олигомеры акриловые, содержащие акриловые группы, значительно более реакционноспособны и менее подвержены ингибированию кислородом, чем соответствующие метакрилаты. Присутствие в олигомерах акриловых уретановых и карбонатных групп увеличивает скорость их фотополимеризации. Усадка при отверждении зависит от природы и величины олигомерного блока и составляет 5-15%.

Нек-рые характеристики отвержденных олигомеров акриловых приведены в таблице. Они имеют электрич. св-ва, характерные для полярных полимеров: 3512-16.jpg 1014-1015 Ом·см; 3512-17.jpg 0,01-0,03; 3512-18.jpg 3,0-5,5 (все значения-при 1 МГц); отличаются высокой хим. стойкостью (особенно отвержденные олигоуретан-акрилаты).

Применение. Олигомеры акриловые широко используют в качестве лаков, компонентов связующих для высоконаполненных пластиков, перерабатываемых литьем под давлением и прессованием, клеев и герметиков. Покрытия, в т.ч. для световодов, отверждаемые под действием УФ или радиоактивного излучения,-осн. область применения олигомеров акриловых с акриловыми группами, олигоурстанмстакрилатов и олигокарбонатметакрила-тов. Для получения оптич. изделий (фотополимерные печатные формы, дифракц. решетки, линзы) наиб. пригодны олигокарбонатакрилаты. На основе эпоксиакрилатов получают высокомодульные стеклопластики, характеризующиеся повыш. хим. стойкостью. Олигомеры акриловые-компоненты полимер-олигомерных систем, играющие роль временных пластификаторов.

Олигомеры акриловые-практически единств. в-ва, пригодные для создания анаэробных герметиков, т.е. композиций, стабильных при хранении на воздухе и быстро отверждающихся в отсутствие воздуха (в зазорах и порах). На основе олигомеров акриловых получают конструкц. клеи холодного отверждения.

Олигомеры акриловые выпускают под разл. названиями, напр.: олигоэфир-акрилаты (СССР), ароникс (Япония), диакрил (Нидерланды), сартомер (Великобритания); уретанакрилаты (СССР), пурепласт (США); эпоксиакрилаты (СССР, Германия), деро-кан (США), репокси (Япония), эпокрил (Великобритания); эпикрил (Бельгия).

Лит.: Берлин А. А., Кефели Т. Я., Королев Г. В., Полиэфиракрилаты, М., 1967; Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 468; Акриловые олигомеры и материалы на их основе, М., 1983.

М. Н. Гусев, Б. И. Западинский.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн