Аллильная перегруппировка

АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация ненасыщ. соед. со сдвигом двойной связи из положения 1 в положение 2 при одновременной миграции атома или группы атомов X от третьего углеродного атома (аллильное положение) к первому:

Прототропная аллильная перегруппировка (X = Н) известна для углеводородов, карбонильных соед., нитрилов и др. Возможные ее механизмы при кислотном и основном катализе:

Для анионотропной аллильной перегруппировки (Х-Hal, НО, RO или др.) типичны след. механизмы:

В сопряженных диенах перегруппировка, аналогичная аллильной, происходит с участием обеих двойных связей:

Аллильная перегруппировка часто наблюдается при аллилъном замещении. С ее помощью из аллилгалогенидов получают изомерные спирты, сложные или простые эфиры. В препаративных целях используют перегруппировку третичных спиртов в первичные через их ацетаты, например в синтезе гераниола, фарнезола и фитола. О перманентной аллильной перегруппировки см. Аллилбораны.