Енины

ЕНИНЫ, углеводороды, содержащие в молекуле двойную и тройную углерод-углеродные связи. Различают енины с сопряженными кратными связями (1,3-енины), как, напр., в винилацетилене, и с изолированными, как, напр., в 1-пентен-4-ине . Енины встречаются в природе в эфирных маслах нек-рых растений, напр., ползучего пырея. В ИК спектрах 1,3-енинов полосы поглощения тройной и особенно двойной связей смещены в область низких частот; их спектры имеют характеристич. полосы 1600 1620 см (С=С), 2115 и 3300 см^-1 () и 2230 2235 см^-1 (). В УФ спектрах 1,3-енинов с алифатич. заместителями l_макс 228 нм, с ароматическими 250 нм. Енины с изолир. связями поглощают свет в вакуумной области УФ спектра; частоты связей С=С и в их ИК спектрах не отличаются от аналогично построенных олефинов и ацетиленов. Хим. превращения енинов протекают независимо по каждой изолир. связи, напр.:


или по типу 1,4-присоединения, что типично для сопряженных систем (см. Диеновые углеводороды). Аналогично присоединяются галогеноводороды. Карбоновые к-ты, вода, фенолы, HSCN, РСl₃, РСl₅, силаны, а также галогеноводороды в присут. катализатора (СuСl₂ и др.) присоединяются по тройной связи. Последняя р-ция используется для пром. получения хлоропрена:


Р-ции енинов с ацетиленом, литийорг. соед., HCN, CH₂N₂ приводят к удлинению углеродной цепи, напр.:

При каталитич. гидрировании (коллоидный Pd, Fe под давлением и др.) енины с изолир. связями образуют диены и олефины. Енины димеризуются и полимеризуются при повыш. т-рах и давлениях или при действии инициаторов; образуют комплексные соед. с солями тяжелых металлов (Сu и др.). На воздухе енины образуют взрывчатые пероксиды; О₃ расщепляет енины преим. по связи С=С, а КМnО₄ - по обеим кратным связям с образованием соответствующих к-т

Эту р-цию используют для доказательства строения енинов. Енины с группой С=СН являются СН-кислотами и способны замещать атом водорода на атомы металлов, галогенов, а также вступать в конденсацию с карбонильными соед. Енины раздражают слизистые оболочки, дыхат. пути, кожные покровы. Получают енины дегидрогалогенированием галогенопроизводных углеводородов; дегидратацией ацетиленовых спиртов:

взаимод. ацетиленидов металлов с галогенопроизводными олефинов или галогенопроизводных ацетиленовых соед. с непредельными металлоорг. соед.:

димеризацией 1-алкинов в присут. солей Сu⁺ в СН₃СООН или орг. соед. Zn и Сr; по р-ции Виттига и др. Для анализа енинов применяют хим. методы (окисление, образование ди- и тетрабромидов и др.), методы хроматографии и спектроскопии.

Литература

Петров А. А. "Успехи химии", 1960, т. 29, № 9, с. 1049-87; Ноuben Weyl., Methoden der organischen Chemie. Bd. 5/ld, Stuttg., 1972, S. 609-96.

Ф. Е. Куперман.