Дёринга реакция

ДЁРИНГА РЕАКЦИЯ, синтез алленов действием на углеводороды с двойной связью дигалогенкарбенов с послед. расщеплением образующихся гем-дигалогенциклопропанов с помощью натрия, магния или литийалкилов, напр.:

Р-цию осуществляют обычно в эфире при т-ре от - 30 до — 80 °С Дигалогенкарбены генерируют действием на галоформы СННаI₃ (обычно СНВr₃) алкоголятов щелочных металлов или щелочей. Несопряженные диены легко образуют гем-дибромциклопропаны, к-рые расщепляются в моно- или диалленовые углеводороды. Р-ция осложняется внутримол. циклизацией, напр.:

Сопряженные диены и винилацетилены, хотя и легко присоединяют дигалогенкарбены, однако алленов не образуют. В р-цию вступают также ненасыщ. алициклич. соединения. В этом случае происходит расширение цикла, напр.:

Р-ция открыта У. Дёрингом в 1954.

Мавров М.А., Кучеров В.Ф., в кн.: Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 21, М., 1970, с. 90-316; Doering W. von Е., La Flamme P. M., "Tetrahedron", 1958, v. 2, № 1-2, p. 75-79.

Г. В. Гришина.

Комментарии^*

Дополнения к описанию реакции Дёринга:

Механизм реакции включает образование дигалогенкарбена (например, :CBr₂) из галогеноформа под действием сильного основания, его [2+1]-циклоприсоединение к алкену с образованием гем-дигалогенциклопропана, и последующее дегалогенирование металлом (Na, Mg) с раскрытием цикла и образованием алленового фрагмента.
Стереохимия исходного алкена сохраняется в промежуточном циклопропане, но конечная алленовая группа является линейной.
Ограничения: Реакция не применима к сопряженным диенам и винилацетиленам, так как образующиеся аддукты не подвергаются дегалогенированию в аллены.
Синтетическая значимость: Один из классических методов получения алленов — важного класса ненасыщенных соединений с кумуленовой системой связей.

^*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.

Ещё по теме

Реакция Розенмунда — особенности и применение

Реакции Эльбса — особенности и применение

Диеновый синтез — реакция и применение

Розенмунда реакция — метод получения альдегидов

Шорыгина реакция — основные аспекты и применение