Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Синильная кислота (цианистый водород) и ее соли

Соли синильной кислоты образуются при накаливании угля или органических веществ в атмосфере азота в присутствии щелочных металлов или сильных оснований, а также при нагревании с теми же металлами и основаниями азотистых органических веществ. При пропускании аммиака через раскаленный уголь образуется цианистый аммоний.

Цианистые соли находят значительное практическое применение: для извлечения золота из руд, в гальванопластике, для изготовления берлинской лазури и пр. Из комплексных цианистых солей наибольшее значение имеют K4Fe(CN)6 ∙ 3H2O (ферроцианид калия, железистосинеродистый калий, желтая кровяная соль) и K3Fe(CN)6 (феррицианид калия, железоснеродистый калий, красная кровяная соль).

Старейшим промышленным способом получения цианистых солей является прокаливание животных остатков (крови, обрезков рога, кожи и пр.) с поташом и железными опилками. При этом получается ферроцианид.

Позднее стали применяться и другие способы получения цианидов:

1. Пиролиз три метиламин а, образующегося при сухой перегонке свекловичной патоки, или меляссы (из находящегося в ней бетаина), причем получаются синильная кислота и метан:

2. Нагревание древесного угля с натрием в струе аммиака. При этом сначала при 500—600°С получается амид натрия

образующий с углем цианамид натрия

при 800° С превращающийся в цианистый натрий:

Аналогичным образом может быть превращен в цианистые соли и цианамид кальция.

Цианистый калий может быть получен нагреванием ферроцианида

или действием на него поташа (при этом получается смесь цианида и цианата калия):

Одним из наиболее простых способов получения цианидов щелочных металлов является нагревание ферроцианида с натрием:

Цианистые соли могут быть легко получены из азотистого магния (нитрида магния) при накаливании его с содой и углем:

Можно и непосредственно действовать азотом на смесь магния, соды и угля при повышенной температуре.

Большие количества цианистых солей накапливаются в твердых сорбентах при очистке коксового газа.

Из солей синильной кислоты лишь соли щелочных и щелочноземельных металлов и цианистая ртуть (соль окиси ртути) растворимы в воде. Цианистые соли обладают большой склонностью образовывать двойные и комплексные соли.

Синильная кислота получается нагреванием цианистого калия или натрия, а также желтой кровяной соли с разбавленной серной кислотой. Из водного раствора путем дробной перегонки может быть выделена безводная синильная кислота.

Синильная кислота может быть получена непосредственно из элементов при пропускании азота и водорода через раскаленный уголь. Эта реакция обратима. При атмосферном давлении и 2148° С получается 4,7% HCN.

Синильная кислота может получаться в промышленном масштабе по методу Андрусова — окислением воздухом аммиака и метана на платиновом катализаторе:

Синильная кислота в довольно значительных количествах встречается в растениях как в свободном, так и в связанном виде, особенно в виде гликозидов, например амигдалина.

Богаты гликозидом синильной кислоты некоторые разновидности бобов (Phaseolus linatus). В листьях яванского растения Pangium edule находится значительное количество свободной синильной кислоты.

Безводная синильная кислота — бесцветная жидкость, сильно пахнущая горьким миндалем, растворимая в воде; относительная плотность 0,697 (при 18°С), т. кип. +25° С. Синильная кислота — один из сильнейших ядов. Чрезвычайно ядовиты также и ее соли, причем наиболее ядовитыми являются соли, электролитически диссоциирующие в водных растворах.

Очень разбавленные растворы синильной кислоты применяются в медицине как успокоительное средство. Для этой цели используют отгон гидролизованных действием кислот листьев лавровишни, косточек абрикоса и пр., выпускаемый под названием горькоминдальной воды или лавровишневых капель. Под этим же названием применяют также и растворы чистой синильной кислоты.

Синильная кислота — одна из самых слабых кислот; ее константа электролитической диссоциации (K20=4,810–4) приблизительно в 10 000 раз меньше, чем уксусной кислоты. Ее можно рассматривать как нитрил муравьиной кислоты. Действительно, синильная кислота получается перегонкой с фосфорным ангидридом формиата аммония, а присоединяя воду, образует муравьиную кислоту и аммиак.

Чистая безводная синильная кислота довольно устойчива, но в присутствии следов влаги, аммиака, цианистых солей и других примесей, а также в водных растворах быстро разлагается, особенно на свету, причем образуются аммиак, муравьиная и щавелевая кислоты и бурые нерастворимые азульминовые вещества.

Синильная кислота обладает сильной склонностью к реакциям присоединения (присоединяет хлористый водород, сероводород, сернистую кислоту и т. д.). При восстановлении дает метиламин:

Синильная кислота способна полимеризоваться.

Для тримолекулярной синильной кислоты, образующейся вместе с рядом других продуктов при стоянии слабощелочных растворов, доказано строение нитрила аминомалоновой кислоты NCCH(NH2)—CN.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн