Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ

КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ, введение карбоксильной группы в молекулу орг. соединения. Осуществляется обычно путем внедрения СО2 по связи С—Н или С—М (с послед. гидролизом):
302_321-67.jpg
М = Li, Na, Cu, AlR2, MgX и др. Hаиб. легко карбоксилированию подвергаются металлоорг. соед., среди к-рых чаще всего используют производные Li и Mg, напр..
302_321-68.jpg
Р-цию проводят под действием газообразного или твердого СО2. Для синтеза нек-рых карбоновых к-т применяют орг. производные Al, Zr, Cu и др., напр.:
302_321-69.jpg
Феноляты щелочных металлов под действием СО2 с хорошим выходом превращ. в гидроксикислоты (см. Кольбе-Шмитта реакция). Аналогично реагируют соли гетероциклич. и полициклич. гидроксисоединений, напр.:
302_321-70.jpg
Карбоксилирование магнийпроизводных орг. аминов приводит к n-аминобензойным к-там:
302_321-71.jpg
При карбоксилировании метил- и галогензамещенных ароматич. соед образуются арилкарбоновые к-ты. напр.:
302_321-72.jpg
Карбоксилированием называют также превращ. в карбоновые к-ты илидов Р под действием СО2 в щелочном р-ре с послед. кислотным гидролизом:
302_321-73.jpg
Общий метод карбоксилирования насыщ. углеводородов, содержащих Н при третичном атоме С, - введение карбоксильной группы путем замещения атома водорода. Осуществляется обычно действием смеси муравьиной и серной к-т в mpeт-бутаноле, напр.:
302_321-74.jpg
Введение карбоксильной группы в насыщенные или ароматич. углеводороды осуществляется также действием оксалилхлорида, напр.:
302_321-75.jpg
Гидрокарбоксилирование (гидроксикарбонилирование) - присоединение атома Н и карбоксильной группы по двойной связи. Осуществляют обычно действием карбони-лов Ni или Со, а также СО под давлением в присут. катализатора, напр.:
302_321-76.jpg
Частный случай гидрокарбоксилирования - превращ. олефинов в карбоновые к-ты под действием смеси НСООН и конц. H2SO4 (см. Коха-Хаафа реакция).Карбоксилирование играет большую роль во мн. ферментативных процессах. При фотосинтезе СО2 связывается сначала рибулозо-1,5-дифосфатом, а образующееся соед. распадается на две молекулы 3-фосфоглицериновой к-ты. У растений осн. продуктом ассимиляции СО2 обычно бывает крахмал. Нефотосинтезирующие организмы используют СО2 при биосинтезе жирных к-т, углеводов, аминокислот и др. Обратимое восстановительное карбоксилирование пировиноградной и фосфоенолпировиноградной к-т, а также ферментативное карбоксилирование ацетил-, b-метилкротоноил- и пропионилкоэнзимами А обеспечивают работу трикарбоновых кислот цикла.
===
Исп. литература для статьи «КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ»: Талалаева Т. В., Кочешков К. А., в кн., Методы элементоорганической химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова. кн. 1, М., 1971, Мишенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии. Справочник, М., 1982; Ноуben Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4 Auff., Bd. 8, Stuttg.,1952.
А. Б. Пономарев.

Страница «КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн