Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


БУТИЛОВЫЕ СПИРТЫ

БУТИЛОВЫЕ СПИРТЫ (бутанолы) С4Н9ОН, мол. м. 74,12. трет-бутиловый спирт (2-метил-2-пропанол, триметилкарбинол) -твердое в-во с запахом плесени; н-бутиловый спирт (1-бутанол, пропилкарбинол), втор-бутиловый спирт (2-бутанол, метилэтилкарбинол) и изобутиловый спирт (2-метил-1-пропанол, изопропилкарбинол) - бесцв. жидкости (см. табл.) со спиртовым запахом, смешивающиеся со многими орг. р-рителями. Плотность паров бутиловых спиртов по воздуху 2,56. По хим. св-вам - типичные алифатич. спирты. Напр., этерифицируются к-тами, при взаимод. с альдегидами (кетонами) образуют ацетали (кетали), дегидратируются в простые эфиры и олефины. Окисляются, кроме трет-бутилового спирта, в карбонильные соед., напр. масляный альдегид получается из н-бутилового спирта, метилэтилкетон - из втор-бутилового спирта. Бутиловые спирты, кроме третичного, с ВС13 при — 10°С в пентане образуют соответствующие бораты4Н9О)3В, с NH3-моно-, ди- и трибутиламины.

Осн. пром. метод получения н-бутилового спирта - оксосинтез из пропилена в присут. НСо(СО)4 при 120-160°С и 20-35 МПа:
1065-33.jpg

СВОЙСТВА БУТИЛОВЫХ СПИРТОВ
Бетиловые спирты

Образующиеся на первой стадии масляный и изомасляный альдегиды разделяют, если первый используют для получения 2-этилгексанола. Из 1 т пропилена образуется 1185-1310 кг смеси масляного альдегида с н-бутиловым спиртом и 305-320 кг изобутилового спирта. Применение каталитич. системы HCo(CO)3L, где L-электронодонорный лиганд (триалкил-или триарилфосфины либо фосфиты), позволяет повысить выход продуктов нормального строения до 1390 кг, снизить давление до 5-10 МПа, а также проводить процесс в одну стадию. Эффективными катализаторами гидроформилирования м. б. карбонилы Rh. н-Бутиловый спирт можно также получать:

1. Из пропилена в одну стадию под давл. 1,0-1,5 МПа (по Реппе): СН3СН=СН2 + ЗСО + 2Н2О -> н-бутиловый спирт + изо-бутиловый спирт + 2СО2.

Процесс применяют за рубежом [кат.-предположительно H2Fe3 (CO)11]. Соотношение н-бутиловый спирт: изо-бутиловый спирт = 84:16. Основной недостаток: низкая объемная скорость подачи сырья.

2. Из ацетальдегида через ацетальдоль и кретоновый альдегид, к-рый гидрируют на медных, меднохромовых или никелевых кат.:
1065-35.jpg

Процесс проводят при низких давлениях и умеренных т-рах, получая практически один н-бутиловый спирт. Осн. недостатки: многостадийность, наличие агрессивных сред, большой расход ацетальдегида (примерно 1,3 т на 1т н-бутилового спирта).

3. Ацетоно-бутиловым брожением пищ. сырья; соотношение образующихся при этом продуктов - ацетон : н-бутиловый спирт: этанол = 3:6:1. Недостаток: использование дефицитного и дорогого сырья.

Изобутиловый спирт содержится в значит. кол-ве в сивушных маслах, откуда выделяется фракционной перегонкой. Его получают также оксосинтезом (вместе с н-бутиловым спиртом; см. выше) и из смеси СО + Н2 по схеме, аналогичной синтезу метанола, но при др. параметрах. Оксосинтез характеризуется лучшими технико-экономич. показателями как по себестоимости продукта, так и по удельным капиталовложениям.

втор-Бутиловый спирт получают взаимод. 70-85%-ной H2SO4 с бутенами, содержащимися во фракциях С4 термич. и каталитич. крекинга нефтепродуктов, пиролиза жидких углеводородов и одностадийного дегидрирования бутана. Из бутенов предварительно удаляют изобутен и бутадиен. Образующуюся втор-бутилсерную к-ту гидролизуют. Сырьевая база для синтеза втор-бутилового спирта может быть расширена за счет димеризации этилена в н-бутены или олигомеризации его с образованием1065-36.jpgбутена в кач-ве побочного продукта. В оптим. условиях из 1 т бутенов образуется 1,1 т втор-бутилового спирта. Его можно синтезировать также эпоксидированием бутенов орг. гидропероксидами с послед. гидрированием полученного эпоксида в спирт или прямой гидратацией бутенов.

трет-Бутиловый спирт синтезируют взаимод. 40-65%-ной H2SO4 с изобутеном, содержащимся во фракциях С4, так же, как втор-бутиловый спирт (см. выше), и прямой гидратацией изобутена в присут. сульфокатионитов.

Применяют н-бутиловый спирт, изобутиловый спирт и их смеси как р-рители в лакокрасочной пром-сти, модификаторы мочевино- и меламино-формальдегидных смол, для получения пластификаторов (напр., дибутилфталата, трибутилфосфата, диизобутилфталата). Кроме того, н-бутиловый спирт - сырье для синтеза бутилацетата, бутилакрилата и эфиров с гликолями, изобутиловый спирт - для получения изобутилацетата и изобутилксантогената (на основе изобутилксантогената калия получают кристаллич. хорошо р-римые присадки к смазочным маслам), пестицидов, душистых в-в, пищ. эссенций, лек. ср-в. Суммарное мировое произ-во н-бутилового спирта и изобутилового спирта превышает 1 млн. т/год (1983).

втор-Бутиловый спирт-промежут. продукт в произ-ве метилэтилкетона; сырье для синтеза втор-бутилацетата; р-рителъ; алкилирующий и дегидратирующий агент; высокооктановый компонент моторных топлив (октановое число по исследовательскому методу 110), обладающий в смеси с метилmpem-бутиловым эфиром синергич. эффектом; стабилизатор смесей бензина с метанолом (т. наз. бензометанольных смесей); компонент тормозных жидкостей. Мировое произ-во втор-бутилового спирта ок. 850 тыс. т/год (1983).

трет-Бутиловый спирт-промежут. продукт в произ-ве изобутена высокой степени чистоты из газов нефтепереработки; алкилирующий агент; сырье для произ-ва трет-бутилгидропероксида, искусственного мускуса; р-ритель; антисептик; денатурирующий агент для этанола-сырца.


===
Исп. литература для статьи «БУТИЛОВЫЕ СПИРТЫ»: Ганкин В. Ю., Гуревич Г. С., Технология оксосинтеза, Л., 1981; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 4, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 338. А.Б. Гущевский.

Страница «БУТИЛОВЫЕ СПИРТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн