Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЗИДЫ МЕТАЛЛОВ

АЗИДЫ МЕТАЛЛОВ (пернитриды металлов), соединения, содержащие одну или неск. групп —N3. Известны: простые азиды M(N3)n (n-степень окисления металла М), представляющие собой соли азотистоводородной к-ты HN3; двойные, в к-рых группы —N3 соединены с атомами двух или более металлов [напр., K2Cd(N3)4]; смешанные, содержащие, помимо группы —N3, др. анион [напр., Zn(N3)Cl]; комплексные, в к-рых азидная группа входит во внутр. координац. сферу металла (напр., [Mn(N3)4]OR). Относительно хорошо изучены только азиды щелочных и щел.-зем. металлов, Ag, Tl, Cu, Pb и нек-рых других.

Группа —N3 линейна (см. Азиды органические). Тип связи М—N3 преим. ионный; степень ионности возрастает при переходе от тяжелых металлов (Pb, Ag, Tl) к 3d-металлам и далее к щел.-зем. и щелочным.

СВОЙСТВА АЗИДОВ МЕТАЛЛОВ

Кристаллич. решетка
Пространств. группа
Т. пл., °С
Р-римость, г в 100 г воды
1008-9.jpg H0обр. кДж/моль
LiN3
Гексаген.
R Зт
813
66,41 (18 °С)
7,3
NaN3
Гексаген.*
R3m
28,0 (0-С)
21,3
KN3
Тетрагон.
14/тст
354-
107,1 (16°С)
-1,7
RbN3
Тетрагон.
14/тст
321
4,2
CsN3
Тетрагон.
14/тст
326
224,2 (0°С)
-19,6
Ca(N3)2
Ромбич.
Fddd
140-160**
45,0 (15°С)
14,2
Sr(N3)2
Ромбич.
Fddd
45,83 (15°С)
2,5
Ba(N3)2
Моноклинная
njm
220**
17,0 (17°С)
22,2
1008-10.jpg Pb(N3)2
Ромбич.
Рnmа
350**
0,023 (18°С)
482,0

* Параметры решетки: а = 0,3646 нм, с = 1,5214 нм. Число формульных единиц в ячейке 2 = 3. ** Т-ра разложения (со взрывом).

Азиды металлов - кристаллы (см. табл.). Они неустойчивы: во мн. случаях при трении, ударе, нагревании, действии света разлагаются со взрывом (иногда взрыв происходит даже при использовании влажного азидв металлов или его р-ра). Только азиды щелочных металлов (кроме Li) могут разлагаться при нагр. без взрыва.

Азиды тяжелых металлов плохо раств. в воде, азиды щелочных металлов - хорошо и в р-ре проявляют св-ва, характерные для солей слабых одноосновных к-т. При действии на азиды металлов окислителей они разлагаются, напр.: NaN3+ NOC11008-11.jpg NaCl + N2O + N2. Водород восстанавливает азиды металлов в присутствии катализаторов (Pt, амальгама А1) до амидов металлов и N2 или до свободного металла, NH3 и N2.

Исходное соед. для синтеза всех азидов металлов - азид натрия, к-рый получают действием N2O на расплав NaNH2 при 200°С: 2NaNH2 + N2O1008-12.jpg NaN3 + NaOH + NH3. Он м. б. синтезирован также взаимод. NaNO3 с NaNH2 или Na2O со смесью газообразных N2O и NH3. Другие азиды металлов обычно получают обменной р-цией солей металла с NaN3 в водном р-ре.

Анализируют азиды металлов окислением группы —N3 иодом в водном р-ре (2N-3 + 12 + 2Н+1008-13.jpg 2HI +_ 3N2) с послед. определением объема выделяющегося N-2. Они м. б. определены также путем осаждения N3 в виде AgN3 или отгонкой газообразной HN3, образующейся при действии к-т на р-ры азидов, с послед. поглощением HN3 р-ром КОН.

Азиды тяжелых металлов, из к-рых наиб. важен свинца азид,- инициирующие ВВ. Азид Na используют для получения орг. и неорг. азидов, особо чистого азота, как порообразователъ. Нек-рые азиды [напр., CsN3, Ba(N3)2, Sr(N3)2]-промежут. соед. при получении особо чистых металлов.


===
Исп. литература для статьи «АЗИДЫ МЕТАЛЛОВ»: БагалЛ.И., Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ, М., 1975; Energetic materials, v. 1-2, N.Y., 1977. П.М. Ч у куров.

Страница «АЗИДЫ МЕТАЛЛОВ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн