Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


МЕТАЛЛИРОВАНИЕ

МЕТАЛЛИРОВАНИЕ, замещение атома Н в орг. соединениях на атом металла, напр.: Ph3CH + C4H9Li3008-1.jpgPh3CLi + + С4Н10. Иногда металлирование рассматривают в более широком смысле как введение атома металла или металлсодержащей группы в орг. соед. путем замещения атома Н или др. атомов и групп, а также как присоединение металла или металлсодержащего остатка к кратным связям, обмен металла на металл в металлоорг. соед. (переметаллиро-вание, или трансметаллирование), окислитю присоединение и др.

Металлирование осуществляют взаимодействием орг. соед. с металлоорг. соед. (гл. обр. Li и др. щелочных металлов), с металлами, их солями и комплексными соединениями. Замещением водорода в орг. соед. обычно вводят Li, Na, К, Mg, Hg. Считают, что эти р-ции протекают по четырех-центровому механизму:

3008-2.jpg

В полярных средах р-ция протекает с участием карбанионов. Направление р-ции определяется относит. кислотностью RH и R'H. Применение донорных р-рителей, сольватирующих катион, повышает основность R'M, способствуя р-ции. Имеются также данные о возможном одноэлектронном переносе и промежут. образовании анион-радикалов в полярных средах в процессе металлирования.

Внутримол. и реже межмол. металлирование с образованием хелатного цикла, содержащего s-связь металл - углерод, наз. ц и к л о-м е т а л л и р о в а н и е м. Последнее осуществляется при взаи-мод. солей и комплексов металлов с циклич. соед., имеющими электронодонорный заместитель. Циклометаллиро-вание фенильных групп наз. ортометаллированием, поскольку в образующемся металлоорг. соед. металл связан s-связью с орто-углеродным атомом кольца. Напр., введение атома Pd в азобензол:

3008-3.jpg

Металлирование-один из осн. способов получения металлоорганичес-ких соединений. О металлировании углеводородов натрийорг. соединениями см. Шорыгина реакция.


===
Исп. литература для статьи «МЕТАЛЛИРОВАНИЕ»: Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 249-51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 7, М., с. 9-12; Wardell J. L., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1, Oxf., 1982, p. 43-120. Л.В. Рыбин, В.Н. Постное.

Страница «МЕТАЛЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн